(2E)-ethyl 9-(dimethyl(phenyl)silyl)-6-(methoxyimino)undeca-2,10-dienoate | 1056246-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E)-ethyl 9-(dimethyl(phenyl)silyl)-6-(methoxyimino)undeca-2,10-dienoate
• CAS: 1056246-20-8
• 化学式: C₂₂H₃₃NO₃Si
• 分子量: 387.594
• InChiKey: YWCLETOFDKZCCO-ONNBZHDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  47.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-ethyl 9-(dimethyl(phenyl)silyl)-6-(methoxyimino)undeca-2,10-dienoate 、 碘代醋酸乙酯 在 三乙基硼 、 氧气 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到5-[3-(dimethylphenylsilanyl)-2-(2-(ethoxycarbonyl)ethyl)-1-[N-(ethoxycarbonylmethyl)-N-methoxyamino]cyclopentyl]pent-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过自由基离子级联反应合成稠合的哌啶子酮。

  摘要：

  使用立体控制的形式[2 + 2 + 2]自由基离子过程，从具有肟部分的手性烯丙基硅烷中组装出氮杂双环[4.3.0]壬烷。级联反应包括向烯肟的较少取代的末端添加α-碘酸酯，然后在醛肟官能团上进行5-exo-trig环化，产生烷氧基氨基烷基团，最后内酰胺化，得到标题的哌啶酮。观察到高水平的立体诱导，表明位于烯丙基位置的硅基团有效控制两个新创建的立体发生中心的立体化学的能力。当自由基级联扩展至酮肟时，所得的空间位阻的烷氧基氨基基团不会进一步与引发剂Et3B反应生成预期的亲核性氨基硼烷络合物。与之形成鲜明对比的是，该长寿命基团与初始的α-稳定的酯基团重新结合，生成了一个包含两个酯片段的环戊烷。

  DOI：

  10.1021/jo801308j
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl 9-(dimethyl(phenyl)silyl)-6-oxoundeca-2,10-dienoate 、 甲氧基胺盐酸盐 在 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到(2E)-ethyl 9-(dimethyl(phenyl)silyl)-6-(methoxyimino)undeca-2,10-dienoate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基离子级联反应合成稠合的哌啶子酮。

  摘要：

  使用立体控制的形式[2 + 2 + 2]自由基离子过程，从具有肟部分的手性烯丙基硅烷中组装出氮杂双环[4.3.0]壬烷。级联反应包括向烯肟的较少取代的末端添加α-碘酸酯，然后在醛肟官能团上进行5-exo-trig环化，产生烷氧基氨基烷基团，最后内酰胺化，得到标题的哌啶酮。观察到高水平的立体诱导，表明位于烯丙基位置的硅基团有效控制两个新创建的立体发生中心的立体化学的能力。当自由基级联扩展至酮肟时，所得的空间位阻的烷氧基氨基基团不会进一步与引发剂Et3B反应生成预期的亲核性氨基硼烷络合物。与之形成鲜明对比的是，该长寿命基团与初始的α-稳定的酯基团重新结合，生成了一个包含两个酯片段的环戊烷。

  DOI：

  10.1021/jo801308j

文献信息

• Synthesis of Piperidinones through a Radical Cascade
  作者：Yannick Landais、Edouard Godineau

  DOI：10.1055/s-0029-1216860

  日期：2009.8

  Fused piperidinones were assembled from chiral allylsilanes possessing an oxime moiety using a stereocontrolled formal [2+2+2] radical-ionic process. The cascade involves the addition of an α-iodo ester to an ene oxime, which is then followed by a 5-exo-trig cyclization onto the aldoxime function producing an alkoxyaminyl radical species that finally lactamizes to afford piperidinones. Application of the radical cascade to ketoximes led instead to cyclopentanes incorporating two ester fragments as a result of a recombination process.

  利用立体可控的正规[2+2+2]自由基-离子过程，从具有肟分子的手性烯丙基硅烷组装出了融合哌啶酮。级联过程包括在烯肟中加入δ-碘酯，然后在醛肟官能团上进行 5-外-三环化反应，产生烷氧基氨基自由基，最后内酰胺化生成哌啶酮。将自由基级联应用于酮肟（ketoximes）时，由于重组过程的结果，环戊烷中含有两个酯片段。