3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl acetate | 1610892-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl acetate
• 英文别名: 3-(4-Methylphenyl)prop-2-ynyl acetate；3-(4-methylphenyl)prop-2-ynyl acetate
• CAS: 1610892-59-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: CXIMGSRCZBMMOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.91
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl acetate 在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.5h， 以46%的产率得到2-oxo-3-(p-tolyl)propyl acetate
  参考文献：
  名称：

  邻位羰基辅助水合不对称芳烃炔取代常规选择性

  摘要：

  提出了一种轻度和高度区域选择性的金催化的γ-乙酰氧基芳基炔烃水合反应，并借助相邻的羰基基团产生了反马尔科夫尼科夫产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900941
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯基乙炔 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.75h， 生成 3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  邻位羰基辅助水合不对称芳烃炔取代常规选择性

  摘要：

  提出了一种轻度和高度区域选择性的金催化的γ-乙酰氧基芳基炔烃水合反应，并借助相邻的羰基基团产生了反马尔科夫尼科夫产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900941

文献信息

• Harnessing Nucleophilicity of Allenol Ester with <i>p-</i>Quinone Methides via Gold Catalysis: Application to the Synthesis of Diarylmethine-Substituted Enones
  作者：Brijesh M. Sharma、Jayant Rathod、Rajesh G. Gonnade、Pradeep Kumar

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01294

  日期：2018.8.17

  A gold(I)-catalyzed protocol for intermolecular 1,6-conjugate addition of nucleophilic allenol ester generated in situ through [3,3]-sigmatropic rearrangement with p-quinone methides (p-QMs) has been developed. The gold catalyst plays a dual role by the π-acid-triggered activation of alkynes and at the same time as a Lewis acid for activation of p-QMs toward nucleophilic attack. This method enables

  已经开发了一种金（I）催化的协议，用于通过对苯二甲酰甲基（p -QMs）通过[3,3]-σ重排而在分子内进行亲核烯丙醇酯的分子间1,6-共轭加成。金催化剂通过由炔烃的π-酸触发的活化而起双重作用，并且同时与路易斯酸一起使p -QMs向亲核进攻的活化。这种方法可以快速获得广泛的稠密官能化的二芳基次甲基取代的烯酮，这是森田-贝利斯-希尔曼（MBH）产品，具有很高的选择性，优异的收率和广泛的底物范围。
• Palladium-Catalyzed α-Ketocyclopropanation of Norbornenes with Propargyl Acetates
  作者：Yuta Tanioka、Naofumi Tsukada

  DOI：10.1021/jo500357f

  日期：2014.6.6

  reacted with norbornene in the presence of a catalytic amount of tetrakis(tripheylphosphine)palladium to give cyclopropyl ketones. The reaction proceeded with high stereoselectivity, affording a single stereoisomer. The reaction of various substituted norbornenes gave the corresponding cyclopropanes in moderate to good yields.

  乙酸炔丙酯在催化量的四（三苯甲基膦）钯存在下与降冰片烯反应，得到环丙基酮。反应以高的立体选择性进行，得到单一的立体异构体。各种取代的降冰片烯的反应以中等至良好的产率得到了相应的环丙烷。
• Iridium-catalyzed regioselective hydrosilylation of internal alkynes facilitated by directing and steric effects
  作者：Weiwei Gao、Huan Ding、Tian Yu、Zhen Wang、Shengtao Ding

  DOI：10.1039/d1ob00910a

  日期：——

  Here we reported the iridium-catalyzed hydrosilylation of internal alkynes under simple and mild conditions. The intrinsic functional groups of alkyne substrates were disclosed to be crucial in facilitating both the hydrosilylation process and related regioselectivity owing to their coordination capability towards the iridium catalyst. Utilization of the steric trimethylsilyl-protected trihydroxysilane

  在这里，我们报道了在简单和温和的条件下铱催化的内部炔烃的氢化硅烷化。炔烃底物的本征官能团被认为是促进氢化硅烷化过程和相关区域选择性的关键，因为它们对铱催化剂的配位能力。使用立体三甲基甲硅烷基保护的三羟基硅烷被证明是确保该过程有效进行的另一个关键因素。
• Pd/Cu bimetallic nanoparticles embedded in macroporous ion-exchange resins: an excellent heterogeneous catalyst for the Sonogashira reaction
  作者：Debasish Sengupta、Jony Saha、Goutam De、Basudeb Basu

  DOI：10.1039/c3ta14916a

  日期：——

  Cationic and macroporous amberlite resins with formate (HCOO−) as the counter anion (ARF) have been used to prepare a new class of heterogeneous Pd/Cu bimetallic composite nanoparticles (NPs) (Pd/Cu–ARF). The physicochemical characteristics of Pd/Cu–ARF were examined with the help of FTIR spectroscopy, X-ray powder diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM) and atomic absorption spectroscopy (AAS). XRD and TEM showed the existence of composite NPs made of metallic Pd, PdO and CuO. The TEM analysis revealed fairly uniform distributions of composite NPs of average size ∼4.9 nm. The as-synthesized nanocomposite material (Pd/Cu–ARF) exhibited high catalytic activity in the Sonogashira cross-coupling reaction between aryl iodide and terminal alkynes. Heterogeneity of the catalytic activity was evidenced from different tests (hot-filtration and catalyst-poisoning experiments) and the recycling ability of the catalyst was examined for five consecutive runs without any significant loss of activity.

  一种以甲酸根离子（HCOO−）作为对离子的阳离子和大孔Amberlite树脂（ARF）被用来制备新型的非均相Pd/Cu双金属复合纳米粒子（NPs）（Pd/Cu–ARF）。利用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、X射线粉末衍射（XRD）、透射电子显微镜（TEM）和原子吸收光谱（AAS）对Pd/Cu–ARF的物理化学特性进行了检查。XRD和TEM显示出由金属Pd、PdO和CuO组成的复合纳米粒子。TEM分析揭示出复合纳米粒子均匀分布，平均大小为约4.9纳米。合成的纳米复合材料（Pd/Cu–ARF）在芳基碘化物与末端炔烃之间的Sonogashira交叉偶联反应中表现出高催化活性。多种测试（热过滤和催化剂中毒实验）证明了催化活性的非均匀性，同时催化剂在连续五轮反应中没有明显活性损失，表明其重复使用能力良好。
• Rh-Catalyzed Cascade C-H Activation/Annulation of N-Hydroxybenzamides and Propargylic Acetates for Modular Access to Isoquinolones
  作者：Taibei Fang、Shiwen Zhang、Qingqing Ye、Shuwen Kong、Tingting Yang、Kaijie Tang、Xinwei He、Yongjia Shang

  DOI：10.3390/molecules27238553

  日期：——

  A sequential Rh(III)-catalyzed C-H activation/annulation of N-hydroxybenzamides with propargylic acetates leading to the formation of NH-free isoquinolones is described. This reaction proceeds through a sequential C-H activation/alkyne insertion/intramolecular annulation/N-O bond cleavage procedure, affording a broad spectrum of products with diverse substituents in moderate-to-excellent yields. Notably

  描述了 N-羟基苯甲酰胺与炔丙基乙酸酯的顺序 Rh (III) 催化的 CH 活化/环化，导致形成不含 NH 的异喹诺酮。该反应通过连续的 CH 活化/炔烃插入/分子内环化/NO 键裂解过程进行，以中等到极好的收率提供具有不同取代基的广泛产物。值得注意的是，该协议的特点是在一个锅中同时形成两个新的 CC/CN 键和一个杂环，同时释放水作为唯一的副产品。