3-allyl-4-hydroxy-6-methyl-2H-chromen-2-one | 129206-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 3-allyl-4-hydroxy-6-methyl-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 4-Hydroxy-6-methyl-3-prop-2-enylchromen-2-one
• CAS: 129206-57-1
• 化学式: C₁₃H₁₂O₃
• 分子量: 216.236
• InChiKey: UGIXHVSIYTXMNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyl-4-hydroxy-6-methyl-2H-chromen-2-one 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以85%的产率得到3-Iodo-9-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrano[3,2-c]chromen-5-one
  参考文献：
  名称：

  N-Iodosuccinimide：3-Allyl-4-hydroxy[1]benzopyran-2-ones 区域选择性杂环化的有效试剂

  摘要：

  摘要 4-烯丙氧基[1]苯并吡喃-2-酮在回流氯苯中的热克莱森重排得到3-烯丙基-4-羟基[1]苯并吡喃-2-酮，产率为82-90%。通过 3-烯丙基-4-羟基[1]苯并吡喃-2的区域选择性杂环化，以80-92%的产率合成了许多3-碘吡喃[3,2-c][1]苯并吡喃-5(2H)-酮- 在 0–5°C 下，在乙腈中使用 N-碘代琥珀酰亚胺。

  DOI：

  10.1081/scc-120024750
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-methylphenoxy)-3-oxo-propanoic acid 在 Eaton’s reagent 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 149.0h， 生成 3-allyl-4-hydroxy-6-methyl-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过3-烯丙基-4-羟基香豆素的钯催化分子内烷氧羰基化反应选择性合成4,5-二氢-6H-氧庚啶[3,2-c]色烯-2,6（3H）-二酮

  摘要：

  这项工作提出了一种区域选择性途径，以高产率和高区域选择性合成与香豆素骨架融合的七元环内酯。另外，羰基化反应不需要酸性条件，并且可以在不存在任何其他添加剂（例如氢（H 2））的情况下进行。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900649

文献信息

• Synthesis of phosphorus containing medium ring heterocycles by sequential Claisen rearrangement and ring closing metathesis
  作者：K.C. Majumdar、Raj Kumar Nandi、Sintu Ganai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.008

  日期：2014.2

  An efficient method for the synthesis of novel medium ring phosphorus containing heterocycles starting from phenol derivatives by ruthenium catalyzed ring closing metathesis is described. This work deals with a sequential aromatic Claisen-rearrangement, coupling of an allyl/vinyl phosphonate, and ring closing metathesis reaction. All of these reactions were carried out at ambient temperature to afford

  描述了一种有效的方法，该方法通过钌催化的闭环复分解反应从苯酚衍生物合成新型中环含磷杂环。这项工作涉及顺序芳香族克莱森重排，烯丙基/乙烯基膦酸酯的偶联和闭环易位反应。所有这些反应均在环境温度下进行，以优异的收率得到中等大小的磷杂环。
• SnCl₄–I₂ mediated regioselective 6-endo- and 5-exo-cyclization of <i>ortho</i>-allylenols
  作者：K C Majumdar、A Biswas、P P Mukhopadhyay

  DOI：10.1139/v05-212

  日期：2005.12.1

  3-Allyl-4-hydroxycoumarins and 4-allyl-3-hydroxycoumarins are obtained in 90%–92% yields by the thermal [3,3] sigmatropic rearrangement of the corresponding ethers. 3-Allyl-4-hydroxy-6-methylpyrone is obtained from the direct alkylation of 4-hydroxy-6-methylpyrone with allyl halide. These substrates on treatment with SnCl₄–I₂ at 25 °C give a mixture of both 5-exo- and 6-endo-cyclization products. However, regioselective formation of 5-exo products is observed when the reactions are conducted at lower temperatures (0–5 °C, kinetically controlled), while the reaction at a higher temperature (50 °C, thermodynamically controlled) affords regioselectively 6-endo cyclization products.Key words: stannic chloride, iodine, claisen rearrangement, 6-endocyclization, 5-exocyclization, kinetically controlled reaction, thermodynamically controlled reaction.

  3-烯丙基-4-羟基香豆素和4-烯丙基-3-羟基香豆素通过对应醚的热[3,3] sigmatropic重排反应以90%-92%的收率得到。3-烯丙基-4-羟基-6-甲基吡喃通过4-羟基-6-甲基吡喃与烯丙基卤化物的直接烷基化得到。这些底物在与SnCl4-I2在25°C处理时会产生一种既有5-内环反应产物又有6-外环反应产物的混合物。然而，当反应在较低温度（0-5°C，动力学控制）下进行时，观察到5-外环产物的选择性形成，而在较高温度（50°C，热力学控制）下进行的反应则选择性地生成6-内环产物。关键词：氯化锡、碘、克莱森重排反应、6-内环化、5-外环化、动力学控制反应、热力学控制反应。
• A New Approach to the Synthesis of 2-Methyl-4<i>H</i>-furo[3,2-<i>c</i>][1]benzopyran-4-ones and 2<i>H</i>,5<i>H</i>-Pyrano[3,2-<i>c</i>][1]benzopyran-5-ones
  作者：R. Jagdish Kumar、G. L. David Krupadanam、G. Srimannarayana

  DOI：10.1055/s-1990-26933

  日期：——

  The reaction of various 4-hydroxy-2H-[1]benzopyran-2-ones 1 with allyl bromide and potassium carbonate in acetone yielded the corresponding 4-allyloxy derivatives 2. Claisen rearrangement of 2 gave 3-allyl-4-hydroxy-2H-[1]benzopyran-2-ones 3, which were reacted with sodium hydroxide to give the sodium benzopyranolate salt 4. Oxidative cyclization of 4 with equimolar quantities of dichlorobis(benzonitrile)palladium gave a 1:1 mixture of 2-methyl-4H-furo[3,2-c][1]benzopyran-4-ones 5 and 2H,5H-pyrano[3,2-c]-[1]benzopyran-5-ones 6, in 88-90% combined yield.

  各种 4- 羟基-2H-[1]苯并吡喃-2-酮 1 与烯丙基溴和碳酸钾在丙酮中反应，得到相应的 4- 烯丙氧基衍生物 2。 2 的克莱森重排反应得到 3-烯丙基-4-羟基-2H-[1]苯并吡喃-2-酮 3，与氢氧化钠反应得到苯并吡喃酸钠盐 4。 4 与等摩尔量的二氯双（苯甲腈）钯发生氧化环化反应，得到 1:1 的 2-甲基-4H-呋喃并[3,2-c][1]苯并吡喃-4-酮 5 和 2H,5H-吡喃并[3,2-c]-[1]苯并吡喃-5-酮 6 的混合物，总收率为 88-90%。
• Combined Claisen Rearrangement and Oxidative Cyclization as a Route to Hydroxymethyl Dihydrofuran-Annulated Coumarins
  作者：Rao Y. Jayaprakash、Venu Chakravarthula

  DOI：10.1002/jhet.2069

  日期：2015.7

  A convenient and simple method for the synthesis of novel 3,4‐dihydrofuran‐annulated coumarins, 3‐(hydroxymethyl)‐2H‐furo[3,2‐c]chromen‐4(3H)‐ones 5a, 5b, 5c, 5d, 5e, 5f, 5g, by combined Claisen rearrangement and intramolecular regioselective oxidative cyclization of 4‐O‐allyl coumarin intermediates 3a, 3b, 3c, 3d, 3e, 3f, 3g using inexpensive oxidizing agent m‐CPBA is described. The reaction proceeds

  一种方便，简单的合成新型3,4-二氢呋喃环化香豆素，3-（羟甲基）-2 H-呋喃[3,2 - c ] chromen-4（3 H）-ones 5a，5b，5c的方法，5d，5e，5f，5g，通过使用廉价的氧化剂m对4- O-烯丙基香豆素中间体3a，3b，3c，3d，3e，3f，3g进行克莱森重排和分子内区域选择性氧化环化相结合－描述了CPBA。通过串联环氧化/区域选择性的5-exo-tet-分子内开环，反应可以顺利进行。合成化合物的结构是根据包括IR，1 H NMR以及质量和元素分析在内的光谱数据建立的。
• A Green Synthesis of Angularly Fused Furano-Pyrone/Coumarin and Quinolone Derivatives via Molecular Iodine-Mediated 5-exo-trig Cyclization in Aqueous Micelles
  作者：K. Majumdar、Debankan Ghosh、Shovan Mondal

  DOI：10.1055/s-0030-1258394

  日期：2011.2

  A simple, economical, and green approach to the synthesis of angularly fused furano- pyrone/coumarin and quinolone derivatives by molecular iodine-mediated 5-exo-trig cyclization using sodium dodecyl sulfate (SDS) as surfactant in water is described.

  本文介绍了一种简单、经济、绿色的方法，即在水中使用十二烷基硫酸钠（SDS）作为表面活性剂，通过碘分子介导的 5-外-三环合成角融合的呋喃酮/香豆素和喹诺酮衍生物。