4,4-dimethyl-1-(2-iodophenyl)-2-pentyne | 131251-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-(2-iodophenyl)-2-pentyne
• 英文别名: 1-(4,4-Dimethylpent-2-ynyl)-2-iodobenzene
• CAS: 131251-47-3
• 化学式: C₁₃H₁₅I
• 分子量: 298.167
• InChiKey: UIICKUGIHPAGFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.418±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-(2-iodophenyl)-2-pentyne 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 (2,2'-bipyridine)nickel(II) dibromide 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-2-(2,2-dimethylpropylidene)-1,1-diisopropyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  镍催化的炔烃分子内氢化硅烷化：采用传统和电化学路线

  摘要：

  本文提出了镍催化的各种含有三键的芳基硅烷的分子内氢化硅烷化反应。 Ni(0) 催化剂是通过使用金属锰或通过电还原对 NiBr 2 bipy 预催化剂进行简单还原而生成的。在后一种情况下，所涉及的电子量具有催化作用，使得该过程高度易于管理。

  DOI：

  10.1002/chem.202400440
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲醛 在 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4,4-dimethyl-1-(2-iodophenyl)-2-pentyne
  参考文献：
  名称：

  镍催化的炔烃分子内氢化硅烷化：采用传统和电化学路线

  摘要：

  本文提出了镍催化的各种含有三键的芳基硅烷的分子内氢化硅烷化反应。 Ni(0) 催化剂是通过使用金属锰或通过电还原对 NiBr 2 bipy 预催化剂进行简单还原而生成的。在后一种情况下，所涉及的电子量具有催化作用，使得该过程高度易于管理。

  DOI：

  10.1002/chem.202400440

文献信息

• Generation of allenyliodinanes and their reductive iodonio-Claisen rearrangement
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Yoshikazu Takaoka、Yukio Masaki

  DOI：10.1021/ja00004a037

  日期：1991.2

  iodinanes, which undergo [3,3]-sigmatropic rearrangement. The lack of crossover products argues for the intramolecularity of the rearrangement. When both ortho positions of aryliodinanes are occupied with alkyl substituents, the reductive iodonio-Claisen rearrangement affords meta substitution products. This is the first to show that meta-Claisen rearrangement occurs preferentially even when a free para

  首次报道了烯丙基碘烷的生成及其还原性碘-克莱森重排。在 BF 3 -Et 2 O 存在下，炔丙基硅烷、锗烷和锡烷与芳基碘烷的反应在温和条件下发生还原性碘 - 克莱森重排，以良好的收率产生邻炔基碘芳烃。还原性邻位炔丙基化可能涉及烯基（芳基）碘烷的中间形成，其经历 [3,3]-σ 重排。交叉产物的缺乏证明了重排的分子内性。当芳基碘烷的两个邻位都被烷基取代时，还原性碘-克莱森重排提供间位取代产物。这是第一个表明即使在自由对位可用的情况下，meta-Claisen 重排也会优先发生。碘烷的还原性邻位炔丙基化反应在比克莱森重排温和得多的条件下发生。与丙二烯基（芳基）碘烷的 iodonio-Claisen 重排相关的较低活化能可以解释为断裂顶端碳 - 碘（III）键的小键能
• Reaction of .mu.-oxobis[(trifluoromethanesulfonato)(phenyl)iodine(III)] with group 14 propargyl derivatives and a propargyl ether
  作者：Daniel A. Gately、Thomas A. Luther、Jack R. Norton、Mary M. Miller、Oren P. Anderson

  DOI：10.1021/jo00050a024

  日期：1992.11

  The treatment of 4,4-dimethyl-l-(trimethylsilyl)-2-pentyne (4a) or 4,4-dimethyl-l-(tributylstannyl)-2-pentyne (4b) with mu-oxobis[(trifluoromethanesulfonato)(phenyl)iodine(III)] (2) gives 4,4-dimethyl-l-(2-iodophenyl)-2-pentyne (9). Deuterium labeling has confirmed that propargylation of 2 occurs ortho to the position originally occupied by the I(III). The addition of 2 equiv of 4a to 2 at -80-degrees-C results in 2 equiv each of 9, trimethylsilyl triflate (10), and tert-butyballene (11) and 1 equiv of hexamethyldisiloxane (12); in contrast, the addition of 2 equiv of 4b to 2 at -30-degrees-C results in 2 equiv each of 9 and tributylstannyl triflate (16). A mechanism that explains these product ratios is proposed. The reaction of 2-o,o'-d2 and 4b shows the negligible intramolecular kinetic isotope effect (0.99 +/- 0.01) expected for what is in effect a Claisen rearrangement. The addition of 2 to 2-butynyl (trimethylsilyl)methyl ether (20) affords the single product 21 resulting from anti addition and control of regiochemistry by the ether oxygen. Attempts to desilylate 21 to an allenyl triflate result in the regeneration of the propargyl ether 20.