dimethyl 1-(1-hydroxyethyl-2-¹³C)-7-methyloxepin-4,5-dicarboxylate | 1046811-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: dimethyl 1-(1-hydroxyethyl-2-¹³C)-7-methyloxepin-4,5-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-(1-hydroxy(213C)ethyl)-7-methyloxepine-4,5-dicarboxylate
• CAS: 1046811-37-3
• 化学式: C₁₃H₁₆O₆
• 分子量: 269.255
• InChiKey: VRNRFHATUQMFLV-VQEHIDDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 1-(1-hydroxyethyl-2-¹³C)-7-methyloxepin-4,5-dicarboxylate 、 丁炔二酸二甲酯 以 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 以70.6%的产率得到tetramethyl 2-(1-hydroxyethyl-2-¹³C)-4-methyl-3-oxatricyclo[3.2.2.0^2,4]nona-6,8-diene-6,7,8,9-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  卡宾的沃尔夫重排中非统计动力学的证据

  摘要：

  已经合成了乙酰甲基环氧乙烷与 1,2,4,5-苯四甲酸四甲酯的形式 Diels-Alder 加合物的两种 13C 标记异构体。这些加合物的快速真空热解导致乙酰甲基乙烯酮的各种同位素异构体，其比例已通过 NMR 确定。MPWB1K 密度泛函计算解释了主要产物来自甲基丙酮酰卡宾而不是其更稳定的异构体二乙酰卡宾这一令人惊讶的发现，这表明反应物可能在其碎裂之前经历了单分子重排为降卡二烯衍生物。对甲基丙酮酰卡宾的耦合簇计算表明它能够进行三种单分子异构化。最快的是 1,2-乙酰基迁移直接得到乙酰甲基乙烯酮。接下来是通过乙酰甲基环氧乙烷重排为二乙酰卡宾，然后沃尔夫重排为乙酰甲基乙烯酮。最不利的反应是通过 1,3-二甲基-2-氧杂双环 [1.1.0]butan-4-one（二甲基环丙烯酮的环氧化物）进行简并重排。结合实验和计算结果表明，二乙酰卡宾的沃尔夫重排以 2.5:1 的甲基比例发生，尽管它们通过卡宾

  DOI：

  10.1021/ja803230a
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(1-hydroxyethyl-2-¹³C)-4-methyl-3-oxatetracyclo[3.2.0.0^2,7.0^4,6]heptane-1,5-dicarboxylate 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以8.58 g的产率得到dimethyl 1-(1-hydroxyethyl-2-¹³C)-7-methyloxepin-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  卡宾的沃尔夫重排中非统计动力学的证据

  摘要：

  已经合成了乙酰甲基环氧乙烷与 1,2,4,5-苯四甲酸四甲酯的形式 Diels-Alder 加合物的两种 13C 标记异构体。这些加合物的快速真空热解导致乙酰甲基乙烯酮的各种同位素异构体，其比例已通过 NMR 确定。MPWB1K 密度泛函计算解释了主要产物来自甲基丙酮酰卡宾而不是其更稳定的异构体二乙酰卡宾这一令人惊讶的发现，这表明反应物可能在其碎裂之前经历了单分子重排为降卡二烯衍生物。对甲基丙酮酰卡宾的耦合簇计算表明它能够进行三种单分子异构化。最快的是 1,2-乙酰基迁移直接得到乙酰甲基乙烯酮。接下来是通过乙酰甲基环氧乙烷重排为二乙酰卡宾，然后沃尔夫重排为乙酰甲基乙烯酮。最不利的反应是通过 1,3-二甲基-2-氧杂双环 [1.1.0]butan-4-one（二甲基环丙烯酮的环氧化物）进行简并重排。结合实验和计算结果表明，二乙酰卡宾的沃尔夫重排以 2.5:1 的甲基比例发生，尽管它们通过卡宾

  DOI：

  10.1021/ja803230a