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[(R-BINAP)Pt(S-BINOL)] | 425375-80-0

中文名称
——
中文别名
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英文名称
[(R-BINAP)Pt(S-BINOL)]
英文别名
(R-BINAP)Pt(S-BINOL)
[(R-BINAP)Pt(S-BINOL)]化学式
CAS
425375-80-0
化学式
C64H44O2P2Pt
mdl
——
分子量
1102.08
InChiKey
DYUWYDTXNCWQDM-UHFFFAOYSA-L
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
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计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
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  • sp3杂化的碳原子比例:
    None
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  • 氢给体数:
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  • 氢受体数:
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反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    [(R-BINAP)Pt(S-BINOL)]3-丙烯酰基-2-唑烷酮三氟甲磺酸 作用下, 以 not given 为溶剂, 生成
    参考文献:
    名称:
    (dppe)Pt(OTf)2和(R -BINAP)Pt(OTf)2路易斯酸通过不同机理催化Diels-Alder反应
    摘要:
    原位观察,通过195-240 K的31 P和1 H NMR,由Pt(II)路易斯酸P 2 Pt(OTf)催化的丙烯酰基-N-恶唑烷酮(4)/环戊二烯(HCp)Diels-Alder反应2(2,P 2 = DPPE(一),- [R -BINAP(b))显示,该ditriflate催化剂通过HCP以不同的速率消耗,以产生催化失活的18-电子络合物[P 2的Pt(η 5 -Cp) ] + [OTf] -(9)。机制研究指向从所提出的中间二烯HOTf的正式损失复杂[P 2的Pt(HCP)] 2+ [光学传递函数] - 2,通过HCP的必要第二等效提供便利; 还形成了不明确的HCp / HOTf副产物,其1 H NMR共振包括12.7 ppm的宽单峰。在涉及dppe路易斯酸2a的反应中,催化剂的分解和Diels-Alder催化均比在涉及R- BINAP路易斯酸2b的反应中进行得更快。在195 K的2
    DOI:
    10.1021/om010987t
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文献信息

  • Thermodynamic and Kinetic Relationships between Lewis Acid−Lewis Base Complexes Relevant to the P<sub>2</sub>Pt(OTf)<sub>2</sub>-Catalyzed Diels−Alder Reaction
    作者:Nicole M. Brunkan、Peter S. White、Michel R. Gagné
    DOI:10.1021/om0109861
    日期:2002.4.1
    catalyze the Diels−Alder reaction of acryloyl-N-oxazolidinone (4) with cyclopentadiene (HCp), were generated in situ by activation of P2Pt(S-BINOL) precursors 1 with 2 equiv of triflic acid (HOTf). Catalysts 2 and catalytically relevant Lewis acid−Lewis base complexes [P2Pt(L2)]2+[OTf]-2 (L2 = 2 H2O (3), dienophile 4 (6), Diels−Alder adduct 5 (8)) were characterized by 1H and 31P NMR spectroscopy at
    Pt(II)路易斯酸P 2 Pt(OTf)2(2 ; P 2 = dppe(a),R -BINAP(b)),其催化丙烯酰基-N-恶唑烷酮(4)的Diels-Alder反应通过用2当量的三氟甲磺酸(HOTf)活化P 2 Pt(S -BINOL)前体1原位生成环戊二烯(HCp )。催化剂2和催化相关的路易斯酸-路易斯碱配合物[P 2的Pt(L 2)] 2+ [光学传递函数] - 2(L 2用1 H和195 K的31 P NMR光谱表征= 2 H 2 O(3),亲二烯体4(6),Diels-Alder加合物5(8)。2a也用X射线晶体学表征。之间的热力学关系2,3,6,8,和一个BF 4 -的类似物2是通过竞争性结合实验中测定监测由31在195 K的1 H NMR,以评估抗衡离子,添加剂和产物的竞争性抑制对底物与催化剂的配位作用。这些实验表明,路易斯碱结合[P 2的Pt] 2+与相对强度BF 4
  • NMR Structure of an Unusual Pt<sub>2</sub>(μ-BINOL) Dimer:  More Surprises from a Seemingly Simple Chiral Ligand
    作者:Nicole M. Brunkan、Michel R. Gagné
    DOI:10.1021/om0204888
    日期:2002.10.1
    A novel [(dppe)(2)Pt-2(mu-BINOL)](2+)[OTf](-)(2) dimer (A) was cleanly produced by addition of 1 equiv of HOTf to (dppe)Pt(S-BINOL) (1) or via "comproportionation" of I with (dppe)Pt-(OTf)(2) (2). The structure of A was investigated by H-1, P-31, and C-13 NMR spectroscopy, as well as 2D H-1/H-1 (COSY) and C-13/H-1 (HMQC, HMBC) correlation experiments, revealing that both halves of the bridging BINOL ligand have undergone "enol-keto" tautomerization in this complex. Two symmetry-equivalent (dppe)Pt fragments coordinate in an anti fashion via Pt-C sigma bonds to the adjacent atoms C-1 and C-1' of the resulting "diketo" BINOL ligand. eta(1)-Coordination of the carbonyl groups of "diketo" BINOL to Pt was proposed to fill the fourth coordination site of each Pt square plane in dimer A, generating favorable five-membered Pt-chelate rings; the P-Pt coupling constants observed for A are consistent with C=O-->Pt coordination. The driving force for dimer formation is likely electrostatic, as dimerization distributes the dicationic charge of Pt Lewis acid 2 over two Pt centers, facilitated by the "diketo" BINOL bridge.
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