5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinatonickel(II) | 883148-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinatonickel(II)
• 英文别名: 5,15-dibromo-10,20-di(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin；(nickel(II))C20N4H8(3,5-di-tert-butyl-phenyl)2Br2
• CAS: 883148-62-7
• 化学式: C₄₈H₅₀Br₂N₄Ni
• 分子量: 901.45
• InChiKey: RPMPLWCKZPWAKK-IBSAJEPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinatonickel(II) 、 2-(2'-chloro-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以76 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2,2'-联苯稠合卟啉的合成：直接稠合七元环的安装

  摘要：

  2,2‘-联苯融合的镍 (II) 卟啉通过两种方法合成。一种是内消旋-(biphen-2-yl)-取代的 Ni(II) 卟啉与 2,3-dichloro-5,6-dicyano- 结合的氧化聚变反应p-苯醌(DDQ)和Sc(OTf) 3另一种是Pd催化的分子内环化meso -(2‘-chlorobiphen-2-yl)-取代的 Ni(II) 卟啉。由于安装了七元碳环，这些融合产物显示出扭曲的结构，这些碳环通过 X 射线晶体学分析显示并显示出适度红移的吸收带。

  DOI：

  10.1142/s1088424622500663
• 作为产物：
  描述：

  5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin Ni(II)complex 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.67h， 以90%的产率得到5,15-dibromo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinatonickel(II)
  参考文献：
  名称：

  高应变、径向 π 共轭亚卟啉纳米箍

  摘要：

  小的 π 共轭纳米环很难制备，但为研究应变和光电特性之间的相互作用提供了一个极好的平台，而且这些形状持久的大环越来越多地用于主客体化学和自组装。我们报告了一个新的径向 π 共轭亚卟啉/亚苯基纳米环的合成。最小纳米环 [2] CPT 中的应变能约为 54 kcal mol-1，这导致 HOMO-LUMO 间隙变窄和吸收光谱可见部分的红移。由于其高度预组织和直径约。尽管富勒烯没有完全进入宿主的空腔（X 射线晶体学），但发现 13 Å，[2]CPT 以超过 108 M-1 的结合亲和力容纳 C60。此外，π 扩展的纳米箍 [2]CPTN、[3]CPTN、和 [3] CPTA（N 表示 1,4-萘基；A 表示 9,10-蒽基）已使用相同的策略制备，并且 [2]CPTN 已显示与 C70 的结合强度是 [2]CPT 的 5 倍. 我们失败的 [2] CPTA 合成凸显了最常用于制备应变纳米箍的实验方

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08584

文献信息

• Synthesis of Triply Fused Porphyrin-Nanographene Conjugates
  作者：Qiang Chen、Luigi Brambilla、Lakshya Daukiya、Kunal S. Mali、Steven De Feyter、Matteo Tommasini、Klaus Müllen、Akimitsu Narita

  DOI：10.1002/anie.201805063

  日期：2018.8.27

  Two unprecedented porphyrin fused nanographene molecules, 1 and 2, have been synthesized by the Scholl reaction from tailor‐made precursors based on benzo[m]tetraphene‐substituted porphyrins. The chemical structures were validated by a combination of high‐resolution matrix‐assisted laser desorption/ionization time‐of‐flight mass spectrometry (HR MALDI‐TOF MS), IR and Raman spectroscopy, and scanning

  通过Scholl反应，由基于苯并[ m ]四苯并菲基卟啉的量身定制的前体合成了两个前所未有的卟啉稠合纳米石墨烯分子1和2。化学结构通过高分辨率基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱（HR MALDI-TOF MS），IR和拉曼光谱以及扫描隧道显微镜（STM）的组合进行了验证。1和2的近紫外可见吸收光谱表明，宽广的红移吸收光谱分别扩展到1000和1400 nm，这标志着π共轭体系的显着扩展。
• The Heck reaction for porphyrin functionalisation: synthesis of meso-alkenyl monoporphyrins and palladium-catalysed formation of unprecedented meso–β ethene-linked diporphyrins
  作者：Oliver B. Locos、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1039/b516989e

  日期：——

  technique was also applied to meso-ethenylporphyrins and simple aryl halides, with mixed results. Only meso-vinyl nickel(ii) porphyrins showed any reactivity under our conditions. A mixture of 1,1- and 1,2-disubstitution across the alkene was observed for 5-vinyl-10,15,20-triphenylporphyrinatonickel(ii) (meso-vinylNiTriPP), whereas 5-vinyl-10,20-bis(3,5-di-t-butylphenyl)porphyrinatonickel(ii) (meso-vinylNiDAP)

  钯催化的乙烯基衍生物丙烯酸甲酯，苯乙烯和丙烯腈与5-溴10,15,20-三苯基卟啉（MTriPPBr; M = 2H，Ni，Zn）和5,15-二溴10,20-bis（ 3,5-二叔丁基苯基）卟啉（MDAPBr（2））产生了一系列的单和双取代的烯基卟啉，从而证明了中卤代卟啉在Heck型反应中的适用性。相同的技术也应用于内乙烯基卟啉和简单的芳基卤化物，结果不一。在我们的条件下，只有中乙烯基镍（ii）卟啉显示出任何反应性。对于5-乙烯基-10,15,20-三苯基卟啉酮镍（ii）（间位乙烯基NiTriPP），观察到整个烯烃的1,1-和1,2-二取代混合物。 3,5-二叔丁基苯基）卟啉酮镍（ii）（内乙烯基NiDAP）生成了meso-1,1-，meso-1,2-和，令人惊讶的是，β-1,2-二取代的Heck产品。在类似的Heck条件下，将中乙烯基NiDAP与MTriPPBr偶联会意外地导致反式β-间
• Anthracenylporphyrins
  作者：Mia Davis、Mathias O. Senge、Oliver B. Locos

  DOI：10.1515/znb-2010-1211

  日期：2010.12.1

  We report the synthesis and characterization of meso-anthracenylporphyrins with zinc and nickel metal centers. A variety of novel aryl and alkyl meso-substituted anthracenylporphyrins were synthesized via step-wise Suzuki cross-coupling reactions using anthracenyl boronates. This method was compared to standard syntheses based on condensation reactions to yield anthracenylporphyrins of the A2B2- and

  我们报告了具有锌和镍金属中心的中间蒽基卟啉的合成和表征。使用蒽基硼酸酯通过逐步 Suzuki 交叉偶联反应合成了多种新型芳基和烷基内消旋取代的蒽基卟啉。将该方法与基于缩合反应的标准合成方法进行比较，以产生 A 的蒽基卟啉2乙2- 和一个3B型。通过 Suzuki 偶联合成许多功能化的蒽衍生物对该工作进行了补充。对选定的系统进行单晶 X 射线分析，结果显示镍 (II) 蒽基卟啉具有不寻常的紧密堆积。
• Nitrogen-bridged Ni(II) porphyrinoid trimers with a central quinodiimine unit
  作者：Kaisheng Wang、Boyu Xiao、Ling Xu、Mingbo Zhou、Takayuki Tanaka、Atsuhiro Osuka、Jianxin Song

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.01.061

  日期：2022.10

  and 5,10-dibromo Ni(II)porphyrins with 5-amino Ni(II)porphyrin gave linear and bent trimers 4Ni and 5Ni with a central quinodiimine-type Ni(II)porphyrinoid. The structures of 4Ni and 5Ni have been confirmed by X-ray diffraction analysis in both cases. The formation of unusual products 4Ni and 5Ni has been ascribed to facile oxidation of 5,15- and 5,10-amino Ni(II) porphyrin unit. Reduction of 4Ni and

  5,15-二溴和 5,10-二溴 Ni(II) 卟啉与 5-氨基 Ni(II) 卟啉的 Buchwald-Hartwig 胺化得到线性和弯曲三聚体4Ni和5Ni，其中心为喹啉二亚胺型 Ni(II) 卟啉。4Ni和5Ni的结构在两种情况下都通过X射线衍射分析得到证实。不寻常产物4Ni和5Ni的形成归因于 5,15-和 5,10-氨基 Ni(II) 卟啉单元的容易氧化。在适当条件下还原4Ni和5Ni以高收率得到 NH 桥接的 Ni(II) 卟啉三聚体4Ni-2H和5Ni-2H。三聚体4Ni与4Ni-2H和5Ni-2H相比，5Ni 和 5Ni 的能带最低。特别是弯曲的三聚体5Ni表现出超过 1400 nm 的宽吸收尾。
• Efficient Synthesis of Multiply Seven‐Membered‐Ring Fused Porphyrins by Rhodium‐Catalyzed [5+2] Annulation
  作者：Hui Shu、Mengjie Guo、Machongyang Wang、Mingbo Zhou、Bixiang Zhou、Ling Xu、Yutao Rao、Bangshao Yin、Atsuhiro Osuka、Jianxin Song

  DOI：10.1002/anie.202209594

  日期：2022.9.26

  tandem C−H functionalization/annulation of porphyrins with internal alkynes gives singly, doubly, and quadruply seven-membered-ring fused porphyrins. This is the first example of [5+2] annulation reaction for porphyrins. The optical and electrochemical highest occupied molecular orbital (HOMO)–lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) gaps, as well as the aromatic character of the fused porphyrins decrease

  卟啉与内部炔烃的铑催化串联 C-H 官能化/环化产生单、双和四七元环稠合卟啉。这是卟啉[5+2]环化反应的第一个例子。随着稠合部分数量的增加，光学和电化学最高占据分子轨道（HOMO）-最低未占据分子轨道（LUMO）间隙以及稠合卟啉的芳香性降低。