methyl (2S)-2-(1-methylethyl)-13-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-13-azabicyclo[10.2.1]pentadeca-1(14),3,6,12(15)-tetraene-14-carboxylate | 365541-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: methyl (2S)-2-(1-methylethyl)-13-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-13-azabicyclo[10.2.1]pentadeca-1(14),3,6,12(15)-tetraene-14-carboxylate
• CAS: 365541-95-3
• 化学式: C₂₅H₄₁NO₃Si
• 分子量: 431.691
• InChiKey: VJINKGUTKWNHAL-FMTQCIKGSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S)-2-(1-methylethyl)-13-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-13-azabicyclo[10.2.1]pentadeca-1(14),3,6,12(15)-tetraene-14-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (2S,3Z,6Z)-2-(1-methylethyl)-13-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-13-azabicyclo[10.2.1]pentadeca-1(14),3,6,12(15)-tetraene-14-carboxylic acid 、 (2S,3Z,6E)-2-(1-methylethyl)-13-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-13-azabicyclo[10.2.1]pentadeca-1(14),3,6,12(15)-tetraene-14-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  ent-(-)-Roseophilin 的不对称全合成：绝对构型的分配

  摘要：

  描述了 ent-(-)-roseophilin (1) 的不对称全合成，它是一种新型天然抗肿瘤抗生素的非天然对映异构体。该方法采用 1,2,4,5-四嗪-3,6-二羧酸二甲酯 (7) 与带有 C23 手性中心的旋光烯醇醚 6 的室温杂环氮杂二烯逆电子需求 Diels-Alder 反应，然后是还原环收缩反应，用于在关键的 1,2,4,5-四嗪 --> 1,2-二嗪 --> 吡咯反应序列中形成适当官能化的吡咯环。一个格拉布斯 在随后的 5-exo-trig 酰基自由基-烯烃环化反应之前，利用闭环复分解反应关闭不寻常的 13 元大环，该环化反应用于引入稠合环戊酮并完成三环 ansa 桥连氮杂富烯核心 32 的制备。在 Tius 和 Harrington 的改进条件下 32 与 33 缩合，然后提供 (22S,23S)-1 的最终脱保护。合成的(22S，23S)-1(α(25)(D)，CD)与天然

  DOI：

  10.1021/ja011271s