endo-bicyclo<3.2.1>octan-2-yl toluene-p-sulphonate | 19773-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: endo-bicyclo<3.2.1>octan-2-yl toluene-p-sulphonate
• 英文别名: endo-bicyclo<3.2.1>oct-2-yl tosylate；2-endo-bicyclo<3.2.1>octyl tosylate；(-)-endo-Bicyclo<3.2.1>octyl-2-p-toluolsulfonat；Bicyclo<3.2.1>octyl-(2-endo)-tosylat；2-endo-bicyclo[3.2.1]octyl tosylate；[(1S,2R,5S)-2-bicyclo[3.2.1]octanyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 19773-33-2；19773-34-3；58729-80-9；74844-78-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃S
• 分子量: 280.388
• InChiKey: SEUYWPDACPCKQH-KCQAQPDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-bicyclo<3.2.1>octan-2-yl toluene-p-sulphonate 在 platinum(IV) oxide sodium azide 、 氢气 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 exo-bicyclo<3.2.1>octan-2-ylamine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2]辛-2-基-胺和双环[3.2.1]辛-2-基-胺的脱氨基。非经典碳离子经典前体的证据

  摘要：

  双环[2.2.2]辛-2-基-和外-双环[3.2.1]辛-2-基胺已在由亚硝酸和乙酸被脱氨基经由其Ñ -phenyltriazenes; 它们的N-亚硝基氨基甲酸乙酯也已溶剂化在乙醇中。通过给定方法从结构异构的原料中得到的产物分布彼此相似，并且与从双环[2.2.2]-辛烷-2-基和外-双环[3.2.1] octan-2-获得的常见产物分布相似。基甲苯p-磺酸化。然而，与从相应的双环辛基甲苯-对-磺酸盐的溶剂化获得的分布相比，每种胺给出的结构未重排的产物有少量但明显的过量（在取代的情况下）。然而，与从相应的双环辛基甲苯-对-磺酸盐的溶剂分解获得的分布相比，每种胺给出的结构未重整产物的少量但无误的过量。内-双环[3.2.1]辛烷-2-基胺也已在乙酸中被亚硝酸和通过其乙基N脱氨基乙醇中的亚硝基氨基甲酸酯。这些反应的产物比率在特征上不同于异构胺的比率，但就取代而言，类似于从内-双环[3.2.1]辛

  DOI：

  10.1039/p29840000119
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo<3.2.1>octan-2-one 在 吡啶 、 氨 、 lithium 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 endo-bicyclo<3.2.1>octan-2-yl toluene-p-sulphonate
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.2]辛-2-基-胺和双环[3.2.1]辛-2-基-胺的脱氨基。非经典碳离子经典前体的证据

  摘要：

  双环[2.2.2]辛-2-基-和外-双环[3.2.1]辛-2-基胺已在由亚硝酸和乙酸被脱氨基经由其Ñ -phenyltriazenes; 它们的N-亚硝基氨基甲酸乙酯也已溶剂化在乙醇中。通过给定方法从结构异构的原料中得到的产物分布彼此相似，并且与从双环[2.2.2]-辛烷-2-基和外-双环[3.2.1] octan-2-获得的常见产物分布相似。基甲苯p-磺酸化。然而，与从相应的双环辛基甲苯-对-磺酸盐的溶剂化获得的分布相比，每种胺给出的结构未重排的产物有少量但明显的过量（在取代的情况下）。然而，与从相应的双环辛基甲苯-对-磺酸盐的溶剂分解获得的分布相比，每种胺给出的结构未重整产物的少量但无误的过量。内-双环[3.2.1]辛烷-2-基胺也已在乙酸中被亚硝酸和通过其乙基N脱氨基乙醇中的亚硝基氨基甲酸酯。这些反应的产物比率在特征上不同于异构胺的比率，但就取代而言，类似于从内-双环[3.2.1]辛

  DOI：

  10.1039/p29840000119

文献信息

• Bridging strain in the solvolysis of epimeric bicyclic toluenesulfonates
  作者：Cyril A. Grob、Adrian Waldner

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81871-2

  日期：1981.1

  The large variations in the rate ratios for the epimeric bicyclic p-toluenesulfonates to are ascribed to differential bridging strain accompanying the formation of intermediate cations.

  在速率比率的差向异构体的二环对甲苯磺酸盐的大的变化，以被归因于差分应变桥接伴随中间阳离子的形成。
• Differential Bridging in the Solvolysis of Epimeric Bicyclic Sulfonates, Norbornanes, Part 17
  作者：Cyril A. Grob、Adrian Waldner、Ulrich Zutter

  DOI：10.1002/hlca.19840670311

  日期：1984.5.2

  as well as products, are largely determined by the degree of bridging between the cationic center and a dorsal C-atom in the transition state and in the resulting ion pairs. Since bridging is a directed bonding interaction, it is subject to the same angle and conformational strains as ordinary covalent bonds. But bridging requires less geometrical change than the formation of normal bonds and of nonclassical

  2-外-降冰片基，双环[3.2.1] oct-8-基，双环[3.3.1] non-2-基，双环[3.2.1] oct-6-基，双环的溶剂分解速率和产物据报道，分别有[3.2.1] oct-2-yl和双环[3.2.2] non-6-yl对甲苯磺酸盐10-15。所述外型/内型速率比率在80％EtOH中这些差向异构次级甲苯磺酸盐从1125变化为11〜1.6为15。相对速率2278之间变化为外切- 10和4·10 -3为内切- 11。水解产物主要是重排的醇和烯烃。来自exo的未重排酒精-甲苯磺酸酯形成时具有完全或主要的构型保留，而衍生自内甲苯磺酸酯的那些大部分被倒置。这些结果证实了这样的假设：相对速率以及产物在很大程度上取决于过渡态和所得离子对中阳离子中心与背侧C原子之间的桥联程度。由于桥接是直接的键合相互作用，因此它与普通的共价键具有相同的角度和构象应变。但是，与正常键和非经典离子的形成相比，桥接所需的几何变化更少。