N,N’-bis-(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene | 935527-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N’-bis-(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene
• 英文别名: N,N'-bis(pentafluoromethyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene；N,N'-bis(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene；N,N-bis-(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene；N,N'-bis(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diazabutadiene；C6F5-DAD(Me)；DADC6F5；2-N,3-N-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)butane-2,3-diimine
• CAS: 935527-66-5
• 化学式: C₁₆H₆F₁₀N₂
• 分子量: 416.221
• InChiKey: SLJOZWMOTBZWHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(η²-C₂H₄)₂(μ-TFA)]₂ 、 N,N’-bis-(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于酸性介质中芳烃H / D交换的亲电Rh I催化剂：亲电芳香取代机理的证据

  摘要：

  在原位合成了一系列具有不同电子和空间特性的双齿氮供体配体所支持的一系列新的铑（I）配合物，并对其催化芳烃的C–H / D活化进行了评估。在三氟乙酸（HTFA）中，提出了这些络合物通过亲电芳族取代机制（涉及Rh介导的HTFA（或DTFA）活化）介导芳烃C-H / D键的H / D交换。DFT计算支持H / D交换反应的拟议途径。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.07.045
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5,6-五氟苯胺 、 2,3-丁二酮 在 对甲苯磺酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 N,N’-bis-(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  用于酸性介质中芳烃H / D交换的亲电Rh I催化剂：亲电芳香取代机理的证据

  摘要：

  在原位合成了一系列具有不同电子和空间特性的双齿氮供体配体所支持的一系列新的铑（I）配合物，并对其催化芳烃的C–H / D活化进行了评估。在三氟乙酸（HTFA）中，提出了这些络合物通过亲电芳族取代机制（涉及Rh介导的HTFA（或DTFA）活化）介导芳烃C-H / D键的H / D交换。DFT计算支持H / D交换反应的拟议途径。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.07.045

文献信息

• Mechanistic Studies of Single-Step Styrene Production Catalyzed by Rh Complexes with Diimine Ligands: An Evaluation of the Role of Ligands and Induction Period
  作者：Weihao Zhu、Zhongwen Luo、Junqi Chen、Chang Liu、Lu Yang、Diane A. Dickie、Naiming Liu、Sen Zhang、Robert J. Davis、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/acscatal.9b01480

  日期：2019.8.2

  catalytic benzene alkenylation using different diimine ligated Rh(I) acetate complexes and Cu(OAc)2 as the oxidant revealed statistically identical results in terms of activity and product selectivity. Under ethylene pressure, two representative diimine ligated rhodium(I) acetate complexes were demonstrated to exchange the diimine ligand with ethylene rapidly to form [Rh(μ-OAc)(η2-C2H4)2]2 and free diimine

  使用不同的二亚胺连接的乙酸Rh（I）络合物和Cu（OAc）2作为氧化剂的催化苯烯基化反应的研究表明，就活性和产物选择性而言，统计学上相同的结果。下的乙烯压力，两个代表性二亚胺连接铑（I）配合物乙酸被证明与乙烯迅速交换二亚胺配体与形式的[Rh（μ-OAC）（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ] 2和自由二亚胺。因此，得出的结论是，在催化条件下，二亚胺配体不太可能与活性Rh催化剂配位。在使用市售的铜（OAC）催化条件下150℃ 2作为氧化剂时，铑[Rh（μ-OAC）（η 2-C 2 H 4）2 ] 2经历快速分解以形成催化惰性和不溶性Rh物质，然后逐渐溶解不溶性Rh形成可溶Rh，对苯乙烯生产具有活性。因此，在某些条件下观察到的诱导期很可能是由于形成不溶的Rh（快速），然后再溶解Rh（缓慢）所致。通过使用已预热的可溶性Cu（II）氧化剂或Cu（OAc）2，可以抑制Rh的分解过程并保持催化活性Rh
• CATALYSTS AND METHODS FOR FORMING ALKENYL AND ALKYL SUBSTITUTED ARENES
  申请人：UNIVERSITY OF VIRGINIA PATENT FOUNDATION

  公开号：US20180065116A1

  公开（公告）日：2018-03-08

  Embodiments of the present disclosure provide for Rh(I) catalysts, methods of making alkenyl substituted arenes (e.g., allyl arene, vinyl arene, and the like), methods of making alkyl substituted arenes, and the like.

  本公开的实施例提供了Rh(I)催化剂，制备烯基取代芳烃（例如烯丙基芳烃、乙烯基芳烃等）的方法，制备烷基取代芳烃的方法等。
• Mechanistic Studies of Single-Step Styrene Production Using a Rhodium(I) Catalyst
  作者：Benjamin A. Vaughan、Sarah K. Khani、J. Brannon Gary、James D. Kammert、Michael S. Webster-Gardiner、Bradley A. McKeown、Robert J. Davis、Thomas R. Cundari、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/jacs.6b10658

  日期：2017.2.1

  and a Cu(II) oxidant to styrene using the Rh(I) catalyst (FlDAB)Rh(TFA)(η2-C2H4) [FlDAB = N,N'-bis(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene; TFA = trifluoroacetate] has been reported to give quantitative yields (with Cu(II) as the limiting reagent) and selectivity combined with turnover numbers >800. This report details mechanistic studies of this catalytic process using a combined experimental

  使用 Rh(I) 催化剂 (FlDAB)Rh(TFA)(η2-C2H4) [FlDAB = N,N'-bis(五氟苯基)-2,3-二甲基-1,4-二氮杂-1,3-丁二烯；据报道，TFA = 三氟乙酸盐] 可提供定量产率（以 Cu(II) 作为限制试剂）和选择性结合周转数 >800。本报告详细介绍了使用组合实验和计算方法对该催化过程进行的机理研究。用配合物 (FlDAB)Rh(OAc)(η2- ) 检测催化作用表明，反应速率依赖于一级和半级之间的催化剂浓度，该浓度随温度和乙烯浓度而变化，一级依赖于乙烯浓度在较高乙烯浓度下饱和，以及对 Cu(II) 氧化剂浓度的零级依赖性。发现动力学同位素效应随 (FlDAB)Rh(OAc)(η2- ) 的阶数线性变化，当 [Rh] 处于半阶状态时没有表现出 KIE，kH/kD 值为 6.7（ 6) 当 [Rh] 处于一阶状态时。从这些结合的实验和计算研究中，提出了涉及所有单体
• A rhodium catalyst for single-step styrene production from benzene and ethylene
  作者：Benjamin A. Vaughan、Michael S. Webster-Gardiner、Thomas R. Cundari、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1126/science.aaa2260

  日期：2015.4.24

  direct oxidative conversion of benzene and ethylene to styrene could provide a more efficient route, but achieving high selectivity and yield for this reaction has been challenging. Here, we report that the Rh catalyst (FlDAB)Rh(TFA)(η2–C2H4) [FlDAB is N,N′-bis(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene; TFA is trifluoroacetate] converts benzene, ethylene, and Cu(II) acetate to styrene, Cu(I)

  合成苯乙烯的更直接方法泡沫杯、泡沫颗粒、塑料餐具：都是由聚苯乙烯制成，而聚苯乙烯又由苯乙烯制成。这种商品化学品的大规模制造规模非常重视其合成效率。目前的工业路线需要三个步骤才能从苯和乙烯制造苯乙烯。沃恩等人。提出了一种铑催化剂，通过使用可回收的铜盐作为氧化剂，在一步中实现偶联。尽管该催化剂在工业应用中速度较慢，但​​它证明了更直接过程的可行性。科学，这个问题 p。421 催化氧化为制造聚苯乙烯泡沫塑料的关键成分指明了更有效的方法。全球对化石资源的需求不断增长，促使人们对催化剂技术重新产生兴趣，这些技术可提高碳氢化合物从石油和天然气向更高价值材料的转化效率。目前，苯乙烯是由苯和乙烯通过乙苯作为中间体生产的，乙苯必须在单独的步骤中脱氢。苯和乙烯直接氧化转化为苯乙烯可以提供更有效的途径，但实现该反应的高选择性和产率一直具有挑战性。在这里，我们报告了 Rh 催化剂 (FlDAB)Rh(TFA)(η2–C2H4)
• Arene C–H activation using Rh(<scp>i</scp>) catalysts supported by bidentate nitrogen chelates
  作者：Michael S. Webster-Gardiner、Ross Fu、George C. Fortman、Robert J. Nielsen、T. Brent Gunnoe、William A. Goddard III

  DOI：10.1039/c4cy00972j

  日期：——

  New Rh(i) complexes as precursors to efficient catalytic arene C–H activation in trifluoroacetic acid.

  新的Rh（i）络合物作为三氟乙酸中高效催化芳烃C-H活化的前体。