(3-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-benzyl)-dimethyl-amine | 94725-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-benzyl)-dimethyl-amine
• 英文别名: 1-[3-[(dimethylamino)methyl]-2-methoxyphenyl]-N,N-dimethylmethanamine
• CAS: 94725-71-0
• 化学式: C₁₃H₂₂N₂O
• 分子量: 222.33
• InChiKey: RZDOZBOJOFKUEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  15.71
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-benzyl)-dimethyl-amine 、 碘甲烷 反应 13.0h， 生成 N,N'-<2-Methoxy-1,3-phenylenbis(methylen)>bis(trimethylammonium)-diiodid
  参考文献：
  名称：

  Loehr, Hans-Gerd; Josel, Hans-Peter; Engel, Aloys, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 4, p. 1487 - 1496

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(二甲氨基甲基)苯 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.25h， 生成 (3-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-benzyl)-dimethyl-amine
  参考文献：
  名称：

  钳形复合物（NCN）Ni III Br 2中芳基部分的功能化：对Ni III促进的碳-杂原子耦合的见解

  摘要：

  该报告描述了在钳形框架内稳定的Ni III -Ar部分的C–O，C–N和C–卤素官能化，该模型充当研究高价Ni化合物促进的C–杂原子偶联反应的模型系统。在氮气气氛下用水，1°或2°醇，1°胺，HCl或HBr处理van Koten的钳式配合物（NCN）Ni III Br 2会导致钳式配体的芳基部分在ipso -C处杂官能化。这些杂功能化的收率通常＜50％，这归因于三价前体与Ni I之间发生了歧化反应。在功能化过程中通过还原消除步骤产生的物种。其他副反应包括与残留水的C-OH偶联和与无机酸，某些醇和NH 3水溶液共存的C-H偶联（净质子化）。动力学测量已确定，与MeOH的反应相对于[（NCN）Ni III Br 2 ]是一级反应，并且对于CH 3 OH / CD 3 OD官能化，其动力学同位素效应为0.47 。这些和其他观察结果使我们能够为讨论中的三价中间体参与功能化反应提出两种不同的机制假设。四价物质，例如[（NCN）Ni

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00103

文献信息

• Aerobic oxidation-functionalization of the aryl moiety in van Koten's pincer complex (NCN)Ni(<scp>ii</scp>)Br: relevance to carbon–heteroatom coupling reactions promoted by high-valent nickel species
  作者：Jean-Philippe Cloutier、Fahimeh Zamani、Davit Zargarian

  DOI：10.1039/d1nj05162h

  日期：——

  mechanistic underpinnings of C–C and C-heteroatom bond forming steps. One approach to such mechanistic studies involves probing the reactivities of model complexes featuring chelate-stabilized M-hydrocarbyl moieties. The present study uses van Koten's (NCN)Ni(II)Br compound as a model for probing C-heteroatom coupling with protic substrates HX (X = NHR, OR). Our results establish the crucial importance of

  金属促进的 C-H 功能化方法的日益普及导致了更多的努力，旨在提高我们对 C-C 和 C-杂原子键形成步骤的机制基础的理解。这种机理研究的一种方法涉及探测具有螯合物稳定的M-烃基部分的模型复合物的反应性。本研究使用 van Koten's (NCN)Ni( II)Br 化合物作为探测 C-杂原子与质子底物 HX (X = NHR, OR) 偶联的模型。我们的结果确定了有氧（氧化）条件对于促进反应性的关键重要性，这些反应性赋予了功能化配体 NC(X)N。从结构验证的复合物 (NCN)Ni(OSiMe 3 ) 与 CuBr 2反应生成 C-O 功能化产物 NC(OSiMe 3 )N，进一步推导出氧化对 C-杂原子键形成的重要性。
• C–O and C–N Functionalization of Cationic, NCN-Type Pincer Complexes of Trivalent Nickel: Mechanism, Selectivity, and Kinetic Isotope Effect
  作者：Jean-Philippe Cloutier、Lionel Rechignat、Yves Canac、Daniel H. Ess、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b03489

  日期：2019.3.18

  report presents the synthesis of new mono- and dicationic NCN-NiIII complexes and describes their reactivities with protic substrates. (NCN is the pincer-type ligand κN, κC, κN-2,6-(CH2NMe2)2-C6H3.) Treating van Koten’s trivalent complex (NCN)NiIIIBr2 with AgSbF6 in acetonitrile gives the dicationic complex [(NCN)NiIII(MeCN)3]2+, whereas the latter complex undergoes a ligand-exchange reaction with (NCN)NiIIIBr2

  该报告介绍了新的单和双官能NCN-Ni III复合物的合成，并描述了它们与质子底物的反应性。（NCN是钳型配体κ Ñ，κ Ç，κ ñ - 2,6-（CH 2 NME 2）2 -C 6 H ^ 3。）处理面包车Koten的三价复合物（NCN）的Ni III溴2与AgSbF 6乙腈中的二氯甲磺酸得到两性配合物[（NCN）Ni III（MeCN）3 ] 2+，而后者与（NCN）Ni III Br发生配体交换反应2提供相关的单阳离子络合物[（NCN）Ni III（Br）（MeCN）] +。这些三价络合物已通过X射线衍射分析和EPR光谱进行了表征。用甲醇和甲胺处理这些三价络合物分别导致这些络合物中Ni-芳基部分的C-OCH 3或C-NH（CH 3）官能化，在ipso -C处形成C-杂原子键。这些反应还会生成阳离子二价络合物[（NCN）Ni II（NCMe）] +，它是独立编写并具有完整特征的。后者二