6,6',6''-[1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triyltris(methylene)]tris[pyridine-2-carboxylic acid] | 618382-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6,6',6''-[1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triyltris(methylene)]tris[pyridine-2-carboxylic acid]
• 英文别名: 1,4,7-tris[(6-carboxypyridin-2-yl)methyl]-1,4,7-triazacyclononane；H3tpatcn；6-[[4,7-Bis[(6-carboxypyridin-2-yl)methyl]-1,4,7-triazonan-1-yl]methyl]pyridine-2-carboxylic acid
• CAS: 618382-06-2
• 化学式: C₂₇H₃₀N₆O₆
• 分子量: 534.572
• InChiKey: ROQPISIOEHTTHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -5.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  160
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  europium(III) chloride hexahydrate 、 6,6',6''-[1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triyltris(methylene)]tris[pyridine-2-carboxylic acid] 在 HCl 、 NaOH 作用下， 以 水 为溶剂， 以57%的产率得到[Eu(1,4,7-tris[(6-carboxypyridin-2-yl)methyl]-1,4,7-triazacyclononane)]
  参考文献：
  名称：

  基于三氮杂环壬烷的九配位手性镧系配合物的同构系列

  摘要：

  基于含有吡啶基-2-次膦酸酯基团的三氮杂环壬烷的非齿配体与固态和溶液中的 Ln 离子形成同构系列的配合物。Ln 离子有效地与溶剂环境隔离。晶体结构揭示了刚性C 3-对称的三棱柱棱柱配位几何结构，在溶液中保持甲基和苯基次膦酸盐系列，如多核 NMR 分析所示。对钆配合物中水质子弛豫场依赖性的可变温度测量表明，这些系统将溶剂排除在主要配位环境之外，并使第二个溶剂化领域最小化。通过 EPR 和 NMR 方法估计甲基次膦酸钆配合物的电子弛豫时间为 550 (±150) ps，而铽-镱系列的值约为 0.30-0.05 ps，通过分析场依赖性推断 (4.7 –16.5 T) 的31P NMR纵向弛豫时间。将值与类似的氮杂羧酸配体配合物进行比较，支持供体原子极化率在确定电子弛豫中的关键作用。比较了钐、铕、铽和镝配合物溶液中的光谱发射行为，分辨的RRR -Λ和SSS - Δ配合物表现出强圆偏振发光。对于一个

  DOI：

  10.1021/ic300147p
• 作为产物：
  描述：

  6,6'6''-[1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triyltris(methylene)]tris[pyridine-2-carboxylic acid] triethyl ester 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 6,6',6''-[1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triyltris(methylene)]tris[pyridine-2-carboxylic acid]
  参考文献：
  名称：

  源自1,4,7-三氮杂环壬烷的新型非齿三足配体的镧系元素配合物的固态和溶液性质

  摘要：

  潜在的非身份综合 配体 1,4,7-三[[6-羧基吡啶-2-基）甲基] -1,4,7-三氮杂环壬烷描述了（H 3 tpatcn），一种新的由三个吡啶羧酸酯臂官能化的1,4,7-三氮杂环壬烷的衍生物。四个镧系元素离子（Nd，Eu，Gd，Lu）的络合物配体已经准备好并进行了结构表征。这些复合物，具有很高的水溶解度，显示出高刚性的C 3对称溶液结构。所有的复合物都具有单核九配位的固态结构。配位多面体是稍微变形的三棱柱三角棱镜。对[Gd（tpatcn）]络合物测得的NMRD（核磁弛豫色散）曲线表明，第二球的贡献是由于存在水氢紧密结合在配合物表面上的羧酸部分的分子不足以解释先前报道的[Gd（tpaa）（H 2 O）2 ]配合物（H 3 tpaa =α，α ）的极高弛豫性′，α″-亚硝基三（6-甲基-2-吡啶甲酸）。实际上，[Gd（tpatcn）]的低场弛豫性更有可能指向有利的电子弛豫率。

  DOI：

  10.1039/b303079b

文献信息

• Water Stability and Luminescence of Lanthanide Complexes of Tripodal Ligands Derived from 1,4,7-Triazacyclononane: Pyridinecarboxamide<i>versus</i>Pyridinecarboxylate Donors
  作者：Grégory Nocton、Aline Nonat、Christelle Gateau、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1002/hlca.200900150

  日期：2009.11

  carboxamide‐based systems. The stability of the three ligand systems in H2O was investigated. Although hydrolysis of the ethyl ester occurred in H2O for the [Ln(tpatcnes)](OTf)3 complexes, the tripositive [Ln(tpatcnam)](OTf)3 complexes and the neutral [Ln(tpatcn)] complexes showed high stability in H2O which makes them suitable for application in biological media. The [Tb(tpatcn)] complex formed easily in H2O

  合成了三个基于1,4,7-三氮杂环壬烷的含吡啶配体的series（III）和ter（III）配合物。这三个配体在吡啶侧基臂的取代上彼此不同，即它们具有羧酸，乙酰胺或乙酯取代基，即这些配体为6,6'，6''-[1,4， 7-三氮杂环壬烷-1,4,7-三基三（亚甲基）]三[吡啶-2-羧酸]（H 3 tpatcn），-三[吡啶-2-羧酰胺]（tpatcnam）和-三[吡啶-2-] ‐羧酸]三乙酯（tpatcnes）。ligand（III）和ter（III）发射的量子产率，在配体激发后，高度依赖于配体取代，约为。与基于吡啶甲酸（=吡啶-2-羧酸）的配体相比，羧酰胺衍生物的含量降低了50倍。对三个配体系统的辐射速率常数和三重态能量进行详细分析，发现基于羧酰胺的系统能量转移效率较低。研究了三种配体体系在H 2 O中的稳定性。尽管[Ln（tpatcnes）]（OTf）3配合物的乙酯在H 2 O中发生水解
• SILICA PARTICLE COMPRISING AN ORGANOLANTHANIDE COMPOUND, PREPARATION PROCESS THEREFOR AND USES THEREOF
  申请人：RACCURT Olivier

  公开号：US20090270600A1

  公开（公告）日：2009-10-29

  The present invention relates to a silica particle comprising at least one complex of at least one lanthanide and of at least one ligand of formula (A) in which Z 1 , Z 2 and Z 3 , which may be identical or different, each represent a group bearing an atom bearing a lone pair and/or a negative charge; R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 , which may be identical or different, each represent a hydrogen, an optionally substituted alkyl radical, an optionally substituted aryl radical, a halogen, a group —OR 13 or a group —SR 13 , with R 13 representing H, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group.

  本发明涉及一种硅酸盐颗粒，包括至少一种镧系元素和至少一种配体的复合物，该配体的化学式为（A），其中Z1、Z2和Z3可能相同或不同，分别代表带有孤对电子和/或负电荷原子的基团；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12可能相同或不同，分别代表氢、可选取代的烷基基团、可选取代的芳基基团、卤素、羟基（—OR13）或硫基（—SR13）基团，其中R13代表氢、可选取代的烷基团或可选取代的芳基团。
• Effect of Magnetic Anisotropy on the ¹H NMR Paramagnetic Shifts and Relaxation Rates of Small Dysprosium(III) Complexes
  作者：Charlene Harriswangler、Fátima Lucio-Martínez、Léna Godec、Lohona Kevin Soro、Sandra Fernández-Fariña、Laura Valencia、Aurora Rodríguez-Rodríguez、David Esteban-Gómez、Loïc J. Charbonnière、Carlos Platas-Iglesias

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01959

  日期：2023.9.4

  quantum yields of 1–2% were determined in aqueous solutions. The emission lifetimes indicate that no water molecules are present in the inner coordination sphere of Dy(III), which in the case of [Dy(CB-TE2PA)]+ was confirmed through the X-ray crystal structure. The 1H NMR paramagnetic shifts induced by Dy(III) were found to be dominated by the pseudocontact mechanism, though, for some protons, contact shifts

  我们对三种具有不同对称性的小 Dy(III) 配合物（C 3、D 2或C 2）的1 H NMR 化学位移和横向弛豫率进行了详细分析。由于4 F 9/2 → 6 H J跃迁（J = 15/2 至 11/2），配合物在可见光区域显示出相当大的发射。此外，在约处观察到近红外发射。850 ( 4 F 9/2 → 6 H 7/2 )、930 ( 4 F 9/2 → 6 H 5/2 )、1010 ( 4 F 9/2 → 6 F 9/2 ) 和 1175 nm ( 4 F 9/2 → 6 F 7/2 )。在水溶液中测得的发射量子产率为 1-2%。发射寿命表明 Dy(III) 的内部配位层中不存在水分子，在 [Dy(CB-TE2PA)] +的情况下，通过X 射线晶体结构证实了这一点。发现由 Dy(III) 引起的1 H NMR 顺磁位移主要由赝接触机制主导，但对于某些质子来说，接触位移不可忽略。赝接触位移
• Particule de silice comprenant un composé organo-lanthanide, procédé de préparation et utilisations
  申请人：COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE

  公开号：EP2112211A1

  公开（公告）日：2009-10-28

  La présente invention concerne une particule de silice comprenant au moins un complexe d'au moins un lanthanide et d'au moins un ligand de formule (A) dans laquelle Z1, Z2 et Z3, identiques ou différents, représentent chacun un groupement portant un atome porteur d'un doublet libre et/ou d'une charge négative ; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 et R12, identiques ou différents, représentent chacun un hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, un halogène, un groupe -OR13 ou un groupe -SR13, avec R13 représentant H, un groupe alkyle éventuellement substitué ou un groupe aryle éventuellement substitué.

  本发明涉及一种二氧化硅颗粒，它包含至少一种镧系元素和至少一种配体的式 (A) 复合物 其中 Z1、Z2 和 Z3 相同或不同，各自代表一个带有自由双原子和/或负电荷的基团；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11 和 R12 相同或不同，各自代表氢、任选取代的烷基、任选取代的芳基、卤素、-OR13 基团或-SR13 基团，其中 R13 代表 H、任选取代的烷基或任选取代的芳基。
• NOUVEAUX LIGANDS ET COMPLEXES DE LANTHANIDES, ET LEUR UTILISATION EN TANT QU'AGENTS DE CONTRASTE
  申请人：COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE

  公开号：EP1976850B1

  公开（公告）日：2012-08-15