(1RS,2SR,9RS,10SR)-11,12-dibromotetracyclo[8.2.1.0^2.9.0^3.8]trideca-3,5,7,11-tetraene | 499774-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (1RS,2SR,9RS,10SR)-11,12-dibromotetracyclo[8.2.1.0^2.9.0^3.8]trideca-3,5,7,11-tetraene
• 英文别名: rel-(1R,4S,4aR,8bS)-2,3-Dibromo-1,4,4a,8b-tetrahydro-1,4-methanobiphenylene；(1R,2S,9R,10S)-11,12-dibromotetracyclo[8.2.1.02,9.03,8]trideca-3,5,7,11-tetraene
• CAS: 499774-50-4
• 化学式: C₁₃H₁₀Br₂
• 分子量: 326.03
• InChiKey: MKYLRDKQRUHAEA-DTIDVZRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,2SR,9RS,10SR)-11,12-dibromotetracyclo[8.2.1.0^2.9.0^3.8]trideca-3,5,7,11-tetraene 在 正丁基锂 、 三甲基氯化锡 、 copper(l) iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.5h， 以340 mg的产率得到(1SR,2RS,9SR,10RS)-11-bromo-12-iodotetracyclo[8.2.1.0^2,9.0^3,8]trideca-3,5,7,11-tetraene
  参考文献：
  名称：

  外-和内-苯并三环[4.2.1.02,5]壬烯环三聚反应合成新分子结构的研究

  摘要：

  我们对具有外-和内-苯并三环[4.2.1.02,5]壬烯骨架（3和4）的分子的环三聚进行了研究，目的是生产具有不同寻常几何形状和电子特性的各自的环三聚体2。对环三聚反应的活化是使用 vic-bromostannyl 乙烯基衍生物进行的，并在铜介导或钯催化的反应条件下完成。虽然外向异构体 3 被证明具有很强的反应性并提供了可变数量的顺式和反式环三聚体，但内向异构体 4 由于空间位阻而对环三聚反应具有很强的抵抗力。从使用该底物的反应中仅获得二聚体和无环三聚体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300478
• 作为产物：
  描述：

  (1SR,2RS,9SR,10RS,12SR)-11,11,12-tribromotetracyclo[8.2.1.0^2.9.0^3.8]trideca-3,5,7-triene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以93%的产率得到(1RS,2SR,9RS,10SR)-11,12-dibromotetracyclo[8.2.1.0^2.9.0^3.8]trideca-3,5,7,11-tetraene
  参考文献：
  名称：

  'endo-Benzocyclobutanorbornene'的溴化：'endo-11,12-Dibromobenzocyclobutanorbornene'的合成：高温溴化，第 XIV 部分

  摘要：

  在 -50° 将 Br 亲电加成到 'endo-benzocyclobutanorbornene' 5 以高产率导致重排二溴化物 6 和 7 的形成。然而，5 在萘烷中 150° 的高温溴化仅得到非重排产物 8 98% 的收率。通过消除非重排产物8，得到'内-溴苯并环丁降冰片烯'9和'内-苯并环丁降冰片烯'5。类似地，在 77° 溴化一溴化物 9 以定量产率产生未重排的三溴化物 12。12 的脱溴化氢以高产率提供了“内 11,12-二溴苯并环丁降冰片烯”3，它是三聚反应的合成子。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200209)85:9<2729::aid-hlca2729>3.0.co;2-#

文献信息

• Norbornanoid Chiral Ketones by Desymmetrization of Dibromoalkenes
  作者：Ramazan Koçak、Giuseppe Borsato、Ottorino De Lucchi、Arif Daştan

  DOI：10.1002/hlca.201300191

  日期：2014.4

  New optically active polycyclic ketones 6a–6d, amenable to a large variety of synthetic applications, have been prepared from readily available 2,3‐dibromonorbornene and analogs (Scheme 2) via desymmetrization with (−)‐ephedrine, followed by hydrolysis under mild acidic conditions. At variance with substrates 4a–4d, the sterically hindered norbornene derivative 4e reacts with the solvent N‐methylpyrrolidin‐2‐one

  新型的光学活性多环酮6a - 6d适用于多种合成应用，它是由现成的2,3-二溴降冰片烯和类似物（方案2）通过（-）-麻黄碱去对称化，然后在弱酸性条件下水解而制得的情况。与底物4a - 4d不同，空间受阻的降冰片烯衍生物4e与溶剂N-甲基吡咯烷酮-2-酮（NMP）反应，导致形成异常的环丙烷产物8a和8b。