摘要:
通过停止流技术在-90至+10摄氏度的温度范围内于二氯甲烷中进行了对(二亚胺)铂(II)二甲基配合物的质子化和随后的还原消除反应的详细动力学研究。对反应进行时间分辨的UV-vis监测可以评估酸浓度,配位溶剂(MeCN)浓度,温度和压力的影响。质子化步骤的二级速率常数在-78摄氏度下确定为15200 +/- 400 M(-1)s(-1),相应的激活参数为DeltaH = 15.2 +/- 0.6 kJ mol (-1)和DeltaS = -85 +/- 3 J mol(-1)K(-1),这与添加质子一致,该质子导致形成铂(IV)氢化物络合物。第二个动力学 甲烷释放反应步骤不显示酸依赖性,并且MeCN的浓度也不会显着影响反应速率。发现第二个反应步骤的活化参数为DeltaH = 75 +/- 1 kJ mol(-1),DeltaS = +38 +/- 5 J mol(-1)K(-1)和DeltaV