(N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)dimethylplatinum(II) | 312925-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)dimethylplatinum(II)
• 英文别名: [2,6-(CH3)2C6H3NC(CH3)C(CH3)N2,6-(CH3)2C6H3] platinum(II)(CH3)2；(2,6-(CH3)2C6H3-N=C(CH3)-C(CH3)=N-2,6-(CH3)2C6H3)Pt(II)(CH3)2；[2,6-Me2C6H3N=C(Me)C(Me)=N-2,6-Me2C6H3]Pt(Me)2；[Pt(2,6-Me2C6H3N=C(Me)C(Me)=N-2,6-Me2C6H3)Me2]；(2,6-Me2PhDAB(Me))PtMe2
• CAS: 312925-23-8
• 化学式: C₂₂H₃₀N₂Pt
• 分子量: 517.574
• InChiKey: WHGKVHVPRJUINK-GMLGPFLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)dimethylplatinum(II) 以 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 [1,2-bis(2,6-dimethylphenylimino)-1,2-dimethylethane](1H-tetrafluoroethyl)iodoplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and molecular structures of platinum(II) and platinum(IV) diimine complexes possessing fluoroalkyl ligands

  摘要：

  一系列具有氟烷基和氢氟烷基配体的Pt-二亚胺配合物是从易于制备的[Pt（二亚胺）Me2]配合物和适当的碘氟烷烃合成的。对于含有芳基2,6-位置取代基的二亚胺配体的配合物，由于MeI的原位还原消除，得到了Pt（II）配合物，而对于具有较小空间位阻要求的二亚胺配体的配合物（具有3,5-位置或4-位置取代基），则得到了Pt（IV）配合物。试图通过还原消除MeI、甲烷或乙烷将Pt（IV）配合物转化为所需的Pt（II）物种，结果要么没有反应，要么导致起始配合物的降解。随后，氟烷基（甲基）铂（II）配合物通过加入I2或与aq HI反应转化为氟烷基碘铂（II）配合物。已经通过晶体学表征了几种配合物。关键词：氟烷基，有机金属合成，结构，铂。

  DOI：

  10.1139/v03-117
• 作为产物：
  描述：

  [PtMe₂(SMe₂)]₂ 、 N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)butane-2,3-diimine 以 甲苯 为溶剂， 以79%的产率得到(N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)dimethylplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  α-二亚胺配体负载铂 (II) 的二甲基和氯/甲基配合物的制备：铂 (IV) 易氧化的趋势

  摘要：

  α-二亚胺配体与铂 (II) 烷基配合物 [(Me2S)PtMe2]2 和 (Me2S)2PtClMe 反应形成 (RDABR')PtMe2 和 (RDABR')PtClMe (RDABR'=RN=CR'-CR'= NR；R=2,6-Me2Ph、2,6-(CHMe2)2Ph、3,5-Me2Ph、3,5-(CF3)2Ph、C6H11；R'=Me、H)。已经研究了这些配合物与 Cl2、I2、N-氯代琥珀酰亚胺、[PtCl6]2- 和 (TMEDA)PtMe2I2 的氧化。试图以电化学方式确定 PtII 配合物的氧化电位仅产生不可逆的单电子氧化。然而，已经确定了 (RDABR')PtMe2<(RDABR')PtClMe<(RDABR')PtCl2≪(RDABR')PtMe(solvent)]+ 系列的氧化难度增加的定性排序。氧化通过桥接双核中间体的双电子内球电子转移进行。(TMEDA)PtMe2I2

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20011017)84:10<3247::aid-hlca3247>3.0.co;2-w

文献信息

• Synthesis, characterization, and acid–base properties of (N–N)Pt^IV(CH₃)₂(OH)_2 − x(OCH₃)_x(x = 0, 1) complexes
  作者：Knut Thorshaug、Irene Fjeldahl、Christian Rømming、Mats Tilset

  DOI：10.1039/b304475k

  日期：——

  (N–N)PtIV(CH3)2(OH)2 − x(OCH3)x (x = 0, 1; N–N = bipy, 4,4′-(CH3)2bipy, 4,4′-tBu2bipy, ArNC(CH3)–C(CH3)NAr (Ar = 3,5-(CF3)2C6H3, 3,5-(CH3)2C6H3, 2,6-(CH3)2C6H3) complexes have been prepared by oxidation of the appropriate (N–N)PtII(CH3)2 complexes using H2O2/H2O. In methanol, the hydroxo–methoxy complexes are formed (x = 1), whereas in acetone, the dihydroxo complexes are formed (x = 0). A single-crystal X-ray structure determination establishes the structure of (4,4′-(CH3)2bipy)PtIV(CH3)2(OH)2 as a dihydroxo compound with octahedral geometry, with the hydroxo ligands occupying apical coordination sites. The acidities of the protonated bipy hydroxo complexes, (4,4′-R2bipy)PtIV(CH3)2(OH)(OH2)+ cations, were determined in methanol. The acidities closely matched that of Cl2CHCOOH (pKa = 6.38 in CH3OH).

  通过将适当的 (N–N)PtII(CH3)2 配合物在 H2O2/H2O 条件下氧化，制备了 (N–N)PtIV( )2(OH)2–x(O )x (x = 0, 1; N–N = bipy, 4,4′-( )2bipy, 4,4′-tBu2bipy, ArNC( )–C( )NAr (Ar = 3,5-(CF3)2C6H3, 3,5-( )2C6H3, 2,6-( )2C6H3) 配合物。在甲醇中，形成了羟氧基甲氧基配合物 (x = 1)，而在丙酮中，则形成了二羟基配合物 (x = 0)。通过单晶 X 射线结构测定，确定了 (4,4′-( )2bipy)PtIV( )2(OH)2 为具有八面体几何结构的二羟基化合物，其中羟基配体占据顶端配位位置。在甲醇中，测定了质子化的 bipy 羟基配合物，(4,4′-R2bipy)PtIV( )2(OH)(OH2)+ 阳离子的酸度。酸度与 Cl2CHCOOH 的酸度非常接近（在 OH 中的 pKa = 6.38）。
• C−H Bond Activation by Cationic Platinum(II) Complexes:  Ligand Electronic and Steric Effects
  作者：H. Annita Zhong、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja011189x

  日期：2002.2.1

  benzene with cationic Pt(II) complexes bearing 3,5-disubstituted aryl diimine ligands, the rate-determining step is C [bond] H activation, whereas for the more sterically crowded analogues with 2,6-dimethyl-substituted aryl groups, benzene coordination becomes rate-determining. This switch is manifested in distinctly different isotope scrambling and kinetic deuterium isotope effect patterns. The more electron-rich

  已经制备了一系列双（芳基）二亚胺连接的 Pt(II) 与各种取代芳基的甲基配合物。阳离子配合物 [(ArN=CR [bond] CR=NAr)PtMe(L)](+)[BF(4)](-) (Ar = 芳基；R = H，CH(3)；L = 水，三氟乙醇）在大约室温下在三氟乙醇溶剂中与苯平稳反应，通过 Pt(IV)-甲基-苯基-氢化中间体产生甲烷和相应的苯基 Pt(II) 阳离子。甲基取代苯的反应产物表明，芳香族比苄基 C [键] H 活化具有固有的反应性偏好，然而，这可能会被空间效应所覆盖。对于苯与带有 3,5-二取代芳基二亚胺配体的阳离子 Pt(II) 配合物的反应，决定速率的步骤是 C [键] H 活化，而对于具有 2 的空间上更拥挤的类似物，6-二甲基取代芳基，苯配位成为定速。这种转换表现为明显不同的同位素扰乱和动力学氘同位素效应模式。根据相应羰基阳离子复合物的 CO 伸缩频率测定，配体越富电子，C
• Mechanistic Investigation of Benzene C−H Activation at a Cationic Platinum(II) Center:  Direct Observation of a Platinum(II) Benzene Adduct
  作者：Lars Johansson、Mats Tilset、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja0017460

  日期：2000.11.1

  The platinum(II) methyl cation [(N−N)Pt(CH3)(solv)]+BF4- (N−N = ArNC(Me)C(Me)NAr, Ar = 2,6-(CH3)2C6H3, solv = H2O (2a) or TFE = CF3CH2OH (2b)) is prepared by treatment of (N−N)Pt(CH3)2 with 1 equiv of aqueous HBF4 in TFE. Reaction of a mixture of 2a and 2b with benzene in TFE/H2O solutions cleanly affords the platinum(II) phenyl cation [(N−N)Pt(C6H5)(solv)]+BF4- (3). Investigations of the kinetics

  铂(II)甲基阳离子[(N−N)Pt(CH3)(solv)]+BF4- (N−N = ArNC(Me)C(Me)NAr, Ar = 2,6-( )2C6H3, solv = H2O (2a) 或 TFE = CF3C H (2b)) 通过用 TFE 中的 1 当量 H 水溶液处理 (NN)Pt( )2 来制备。2a 和 2b 的混合物与苯在 TFE/ 溶液中的反应干净地提供了铂 (II) 苯基阳离子 [(N-N)Pt(C6H5)(solv)]+ - (3)。动力学和同位素标记实验的研究表明，2 与苯的反应通过苯配位、苯 CH 键的可逆氧化加成、甲烷 C,H-σ 复合物的可逆形成和甲烷的最终解离进行。在 [(N−N)Pt( )( )]+ - (2a) 是主要起始配合物的条件下，苯与 2b 的配位决定速率受观察到的动力学速率定律（[ ] 中的逆一阶和
• Intramolecular CH activation by dicationic Pt(II) complexes
  作者：Antek G. Wong-Foy、Lawrence M. Henling、Mike Day、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1016/s1381-1169(02)00193-0

  日期：2002.10

  afford the cyclometalated products 11–14 via intramolecular CH activation of an sp2 CH bond of the unsaturated sidegroup. Pyridines with saturated groups at the 2-position do not undergo a similar cyclometalation reaction. In trifluoroethanol-d3 solution, 6 undergoes cyclometalation of one of the cyclohexyl groups, an example of sp3 CH bond activation. The latter reaction proceeds only partway to

  两性配合物[（ArNC（Me）C（Me）NAr）Pt（solv）2 ] X 2，（Ar = 2,6-（CH 3）2 C 6 H 3 ; 5a：solv = CH 3 CN，X = CF 3 SO 3 -，BF 4 - ，的SbF 6 - ;图5b：SOLV =（CH 3）2 CO，X = BF 4 - ，的SbF 6 - ）和[（CyNC（H） C（H）＝ NCy）Pt（CH 3 CN）2 ] X 2，（Cy ＝ C 6 H 11，6：X =光学传递函数-，BF 4 -，PF 6 - ，的SbF 6 - ），从相应的Pt的二氯化物与合成卤化银两个当量。的反应5A与1-苯基吡唑，2-苯基吡啶，2-乙烯基吡啶，和2-（2-噻吩基）吡啶，得到环金属化的产品11-14经由分子内CH活化的SP的2不饱和的CH键侧组。在2-位具有饱和基团的吡啶不会进行类似的环金属化反应。在三氟乙醇-d
• Modulating Sterics in Trimethylplatinum(IV) Diimine Complexes To Achieve C–C Bond-Forming Reductive Elimination
  作者：Michael P. Lanci、Matthew S. Remy、David B. Lao、Melanie S. Sanford、James M. Mayer

  DOI：10.1021/om200508k

  日期：2011.7.25

  N′-diaryl-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene (DAB) ligands promotes the challenging C–C bond-forming reductive elimination from PtIV diimine complexes [(DAB)Pt(CH3)3(solvent)]+ (2) under mild conditions. Experimental results and density functional calculations indicate that 2,6-aryl substitution promotes reductive elimination by facilitating dissociation of the coordinating solvent by close to 10 kcal mol–1

  调整N，N'-二芳基-2,3-二甲基-1,4-二氮杂1,3-丁二烯（DAB）配体的芳基取代基可促进从Pt IV二亚胺配合物中形成具有挑战性的C–C键形成还原性消除[ （DAB）Pt（CH 3）3（溶剂）] +（2）在温和的条件下。实验结果和密度泛函计算表明，2,6-芳基取代通过促进配位溶剂的离解接近10 kcal mol –1来促进还原性消除，但过多的空间体积会抑制单电子外层氧化中2的形成。（DAB）Pt（CH 3）2（1）。