4-环己基丁酸乙酯 | 71593-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 4-环己基丁酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4-cyclohexylidenebutanoate
• CAS: 71593-70-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: RPUDOOFICWNLOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-环己基丁酸乙酯 在 Candida antarctica lipase B 、 葡萄糖 、 盐酸羟胺 、 horseradish peroxidase 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 aq. phosphate buffer 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 5-(cyclohex-1-en-1-yl)-1-hydroxypyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  由不饱和酯和羟胺多酶合成γ-内酰胺结构单元

  摘要：

  N-羟基-γ-内酰胺是通过将脂肪酶催化的羟酰胺化与氧化酶/过氧化物酶诱导的烯型环化相结合的酶促序列来生产的。该方法提供了从碱性γ,δ-不饱和酯和水性羟胺中温和且可扩展地获得N-杂环结构单元的方法，其实用性通过四环生物碱头孢噻嗪的正式全合成得到了说明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300288
• 作为产物：
  描述：

  [2-Ethoxy-2-(1-vinyl-cyclohexyloxy)-ethylselanyl]-benzene 生成 4-环己基丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  消除苯硒酸原位生成的烯丙基乙基乙烯酮缩醛的克莱森重排

  摘要：

  由简单的两步法由单环和双环烯丙基醇5制备的苯硒基乙醛混合缩醛7经过苯硒酸消除，生成瞬态乙烯酮缩醛8，后者通过酯Claisen重排反应得到γ，δ-不饱和酯9 （方案2）。在相同条件下，衍生自苄醇5h的亚硒酸酯7h被转化回苄醇，并伴随形成乙基苯基硒乙酸乙酯12。

  DOI：

  10.1002/hlca.19790620445

文献信息

• Catalytic Hydroetherification of Unactivated Alkenes Enabled by Proton‐Coupled Electron Transfer
  作者：Elaine Tsui、Anthony J. Metrano、Yuto Tsuchiya、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.202003959

  日期：2020.7.13

  We report a catalytic, light‐driven method for the intramolecular hydroetherification of unactivated alkenols to furnish cyclic ether products. These reactions occur under visible‐light irradiation in the presence of an IrIII‐based photoredox catalyst, a Brønsted base catalyst, and a hydrogen‐atom transfer (HAT) co‐catalyst. Reactive alkoxy radicals are proposed as key intermediates, generated by direct

  我们报告了一种催化光驱动方法，用于未活化烯醇的分子内加氢醚化以提供环醚产品。这些反应在 Ir III基光氧化还原催化剂、布朗斯台德碱催化剂和氢原子转移 (HAT) 助催化剂存在下在可见光照射下发生。反应性烷氧基被认为是关键中间体，是通过质子耦合电子转移机制直接均裂激活醇 O−H 键而产生的。该方法表现出广泛的底物范围和高官能团耐受性，并且适应多种烯烃取代模式。还提出了证明该催化系统扩展到碳醚化反应的结果。
• Chemo- and stereoselectivity in titanium-mediated regioselective ring-opening reaction of epoxides at the more substituted carbon
  作者：Tetsuaki Tanaka、Kei Hiramatsu、Yasutaka Kobayashi、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.006

  日期：2005.7

  Chemo- and stereoselectivity in the ring-opening reaction of epoxides with a reagent prepared from allylmagnesium halide and chlorotitanium triphenoxide is described. It has been proven that the allylating reagent can also be used for the reaction of epoxides bearing a tert-butyl ester, amide, or acetal moiety, and that the epoxide cleavage regioselectively takes place at the more substituted carbon

  描述了环氧化物与由烯丙基卤化镁和三氧化氯钛制备的试剂在开环反应中的化学和立体选择性。已证明烯丙基化试剂也可用于带有叔丁酯，酰胺或乙缩醛部分的环氧化物的反应，并且在所有情况下，环氧化物的裂解均在更高取代的碳上进行。有趣的是，尽管无环2,2,3-三烷基环氧化物或3,3-二取代的2,3-环氧醇衍生物与烯丙基钛试剂的反应产生的烯丙基化产物几乎为1：1的非对映混合物，但其开环反应为2-取代的2,3-环氧醇衍生物立体定向地通过抗途径。后者反应对于季碳中心的不对称结构非常有用。
• Dirhodium(II)-Mediated Alkene Epoxidation with Iodine(III) Oxidants
  作者：Ali Nasrallah、Gwendal Grelier、Maria Ivana Lapuh、Fernando J. Duran、Benjamin Darses、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/ejoc.201800306

  日期：2018.11.15

  combination of the dirhodium(II) complex Rh2(tpa)4 (tpa = triphenylacetate) with the iodine(III) oxidant PhI(OPiv)2 is shown to promote the epoxidation of alkenes in the presence of 2 equivalents of water. The reaction can be applied to diversely substituted alkenes and the corresponding epoxides are isolated with yields of up to 90 %. A possible mechanism involves the dirhodium(II) complex as a Lewis

  Dirhodium (II) 络合物和碘 (III) 氧化剂已在合成氮烯化学中找到有用的应用。在这项研究中，二铑（II）配合物 Rh2（tpa）4（tpa = 三苯乙酸盐）与碘（III）氧化剂 PhI(OPiv)2 的组合被证明在 2 当量的水。该反应可应用于不同取代的烯烃，并以高达 90% 的产率分离相应的环氧化物。一种可能的机制涉及二铑 (II) 络合物作为路易斯酸物质，它可以调节碘 (III) 试剂的氧化特性。
• Metal- and Reagent-Free Intramolecular Oxidative Amination of Tri- and Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Peng Xiong、He-Huan Xu、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1021/jacs.7b01016

  日期：2017.3.1

  A metal- and reagent-free, electrochemical intramolecular oxidative amination reaction of tri- and tetrasubstituted alkenes has been developed. The electrosynthetic method proceeds through radical cyclization to form the key C-N bond, allowing a variety of hindered tri- and tetrasubstituted olefins to participate in the amination reaction. The result is the efficient synthesis of a host of alkene-bearing

  已开发出一种不含金属和试剂的三取代和四取代烯烃的电化学分子内氧化胺化反应。电合成方法通过自由基环化形成关键的 CN 键，使各种受阻的三和四取代烯烃参与胺化反应。结果是有效合成了大量含烯烃的环状氨基甲酸酯、尿素和内酰胺。
• Enantioselective Hydroamination of Alkenes with Sulfonamides Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Casey B. Roos、Joachim Demaerel、David E. Graff、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.0c01332

  日期：2020.4.1

  proceed via N-centered radicals formed by proton-coupled electron transfer (PCET) activation of sulfonamide N-H bonds. Non-covalent interactions between the neutral sulfonamidyl radical and a chiral phosphoric acid generated in the PCET event are hypothesized to serve as the basis for asymmetric induction in a subsequent C-N bond forming step, achieving selectivities of up to 98:2 er. These results offer

  报道了一种对映选择性、基于自由基的方法，用于烯烃与磺酰胺的分子内加氢胺化。建议这些反应通过磺酰胺 NH 键的质子耦合电子转移 (PCET) 活化形成的 N 中心自由基进行。中性磺酰胺自由基与 PCET 事件中产生的手性磷酸之间的非共价相互作用被假设为后续 CN 键形成步骤中不对称诱导的基础，实现高达 98:2 er 的选择性。这些结果进一步支持了非共价相互作用在瞬态和高反应性开壳中间体的反应中增强立体选择性的能力。