[4-Acetyloxy-4-(3,5-dimethoxyphenyl)-1-phenylbut-2-ynyl] acetate | 1174671-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [4-Acetyloxy-4-(3,5-dimethoxyphenyl)-1-phenylbut-2-ynyl] acetate
• 英文别名: [4-acetyloxy-4-(3,5-dimethoxyphenyl)-1-phenylbut-2-ynyl] acetate
• CAS: 1174671-75-0
• 化学式: C₂₂H₂₂O₆
• 分子量: 382.413
• InChiKey: BEECQGOXANRCCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-Acetyloxy-4-(3,5-dimethoxyphenyl)-1-phenylbut-2-ynyl] acetate 在 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidenegold(I) bis(trifluoromethanesulfonyl)imide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到[(1Z,3Z)-3-acetyloxy-4-(3,5-dimethoxyphenyl)-1-phenylbuta-1,3-dien-2-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  金催化的1,2-双-炔丙基乙酸酯的1,2- / 1,2-双-乙酰氧基迁移：机理研究

  摘要：

  晚期炔丙基乙酸酯的过渡金属催化重排为开发有用的转化提供了有趣的平台。我们最近发现，金络合物可以催化1,4-双炔丙基乙酸酯中的高选择性串联1,2- / 1,2-双乙酰氧基迁移，形成2,3-双乙酰氧基-1,3-二烯。这样，（1 Z，3 Z）‐或（1 Z，3 E）‐和（1 E，3 Z）-1,3-二烯可以立体控制方式获得，具体取决于与金结合的辅助配体的电子和空间特征以及在炔丙基位置的取代基。在这项工作中，我们报告了对该转化范围的实验研究，并对反应机理进行了详细的理论考察，从而揭示了导致反应立体选择性的关键特征。也已经设计出了用于一锅合成喹喔啉杂环和串联Diels-Alder工艺的合成应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201103472
• 作为产物：
  描述：

  1-(3,5-dimethoxypheny)-4-phenylbut-2-yne-1,4-diol 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [4-Acetyloxy-4-(3,5-dimethoxyphenyl)-1-phenylbut-2-ynyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  金催化的2,3-双（乙酰氧基）-1,3-二烯的立体控制合成

  摘要：

  改变配体，改变立体化学：通过新的串联1,2- / 1,2-双（乙酰氧基）重排以立体控制方式获得2,3-双（乙酰氧基）-1,3-二烯（参见方案， R 1和R 2为δ +稳定化。反应中间体稳定后，与金连接的配体控制了第二次乙酸盐迁移过程中烯烃的立体化学，即N-杂环卡宾（NHC）有利于顺式烯烃，而膦配体则选择性地提供了反式烯烃。

  DOI：

  10.1002/chem.200900391

文献信息

• Gold-Catalyzed Stereocontrolled Synthesis of 2,3-Bis(acetoxy)-1,3-dienes
  作者：Xiaogen Huang、Teresa de Haro、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/chem.200900391

  日期：2009.6.8

  the stereochemistry: 2,3‐Bis(acetoxy)‐1,3‐dienes are obtained in a stereocontrolled manner by a novel tandem 1,2‐/1,2‐bis(acetoxy) rearrangement (see scheme, R1 and R2 are δ+ stabilizing). Upon stabilization of the reaction intermediates, the ligand attached to gold controls the stereochemistry of the alkene in the second acetate migration, that is, N‐heterocyclic carbenes (NHC) favor cis alkenes, whereas

  改变配体，改变立体化学：通过新的串联1,2- / 1,2-双（乙酰氧基）重排以立体控制方式获得2,3-双（乙酰氧基）-1,3-二烯（参见方案， R 1和R 2为δ +稳定化。反应中间体稳定后，与金连接的配体控制了第二次乙酸盐迁移过程中烯烃的立体化学，即N-杂环卡宾（NHC）有利于顺式烯烃，而膦配体则选择性地提供了反式烯烃。
• Gold-Catalyzed 1,2-/1,2-Bis-acetoxy Migration of 1,4-Bis-propargyl Acetates: A Mechanistic Study
  作者：Teresa de Haro、Enrique Gómez-Bengoa、Riccardo Cribiú、Xiaogen Huang、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/chem.201103472

  日期：2012.5.29

  The late transition metal catalyzed rearrangement of propargyl acetates offers an interesting platform for the development of synthetically useful transformations. We have recently shown that gold complexes can catalyze a highly selective tandem 1,2‐/1,2‐bis‐acetoxy migration in 1,4‐bis‐propargyl acetates to form 2,3‐bis‐acetoxy‐1,3‐dienes. In this way, (1Z,3Z)‐ or (1Z,3E)‐ and (1E,3Z)‐1,3‐dienes could

  晚期炔丙基乙酸酯的过渡金属催化重排为开发有用的转化提供了有趣的平台。我们最近发现，金络合物可以催化1,4-双炔丙基乙酸酯中的高选择性串联1,2- / 1,2-双乙酰氧基迁移，形成2,3-双乙酰氧基-1,3-二烯。这样，（1 Z，3 Z）‐或（1 Z，3 E）‐和（1 E，3 Z）-1,3-二烯可以立体控制方式获得，具体取决于与金结合的辅助配体的电子和空间特征以及在炔丙基位置的取代基。在这项工作中，我们报告了对该转化范围的实验研究，并对反应机理进行了详细的理论考察，从而揭示了导致反应立体选择性的关键特征。也已经设计出了用于一锅合成喹喔啉杂环和串联Diels-Alder工艺的合成应用。