(2-oxo-2-p-biphenylethyl)triphenylphosphonium bromide | 28160-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-oxo-2-p-biphenylethyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: [2-oxo-2-(4-phenylphenyl)ethyl]-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 28160-67-0
• 化学式: Br*C₃₂H₂₆OP
• 分子量: 537.436
• InChiKey: VRGRTLZTQOAWDO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-oxo-2-p-biphenylethyl)triphenylphosphonium bromide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以1.87 g的产率得到1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Oxygen- versus carbon-coordination of the alpha-stabilized phosphorus ylide Ph3P=C(H)R in palladacycles bearing secondary amines

  摘要：

  邻位金属化配合物 [Pd(x){κ 2 (C,N)-[C6H4CH2NRR' (Y)}]（2a–4a 和 2b–3b）通过在苯等分子量的 Pd(OAc)2 中回流制备和仲苄胺[a，EtNHCH2Ph； b，t-BuNHCH2Ph，然后添加过量的NaCl。配合物 [Pd(x){κ 2 (C,N)-[C6H4CH2NRR′ (Y)}]（2a–4a 和 2b–3b）与化学计量的 Ph3P=C(H)COC6H4-4 的反应-Z (Z = Br, Ph) (ZBPPY) (1:1 摩尔比)，在 THF 中，在低温下，得到阳离子衍生物 [Pd(OC(Z-4-C6H4C=CHPPh3){κ 2 (C,N )-[C6H4CH2NRR'(Y)}]（5a–9a、4b–6b 和 4b'–6b'），其中叶立德配体与 Pd(II) 中心呈 O 配位，并与邻位金属化的反式配位C(6)H(4) 基团，在配合物中的“邻位金属化”、叶立德 O 配位和 C 配位（5a–9a、4b–6b 和 4b'–6b'）。通过元素分析以及各种光谱技术进行了表征。

  DOI：

  10.1007/s11243-011-9478-y
• 作为产物：
  描述：

  联苯单乙酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2-oxo-2-p-biphenylethyl)triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性和区域发散性金和手性布朗斯台德酸催化的 1,10-Dien-4-yn-3-yl 乙酸酯的环异构化/Diels-Alder 反应：降冰片烯嵌入三碳环的合成

  摘要：

  一种依赖金(I)-和手性布朗斯台德酸对映选择性和区域发散合成六氢-2 H -2,4a-甲萘-4-基酯和八氢-2,4-甲甘蓝-1-基酯的合成方法描述了 ( E )-1,10-二烯-4-yn-3-基乙酸酯的环异构化/狄尔斯-阿尔德 (CDA) 反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00621

文献信息

• Design and Synthesis of 3-Trifluoromethyl-3<i>H</i>-pyrazoles and Further Investigations of Their Transformation to 1<i>H</i>-Pyrazoles
  作者：Qiang Sha、Haixuan Liu、Yunyang Wei

  DOI：10.1002/ejoc.201403141

  日期：2014.12

  An efficient intramolecular cycloaddition strategy for the synthesis of trifluoromethyl-substituted 3H-pyrazoles was developed. Subsequently, their wide applications were demonstrated: they (1) react with dioxane by a radical process and (2) undergo [1,5] sigmatropic rearrangements. These applications are useful as the products were obtained in high yields and with excellent regioselectivity.

  开发了一种用于合成三氟甲基取代的 3H-吡唑的有效分子内环加成策略。随后，证明了它们的广泛应用：它们 (1) 通过自由基过程与二恶烷反应，以及 (2) 发生 [1,5] σ 重排。这些应用非常有用，因为以高产率和出色的区域选择性获得了产品。
• One-Pot Synthesis of 2,5-Disubstituted Furans through In Situ Formation of Allenes and Enolization Cascade
  作者：Yann Bernhard、Joachim Gilbert、Till Bousquet、Audrey Favrelle-Huret、Philippe Zinck、Sylvain Pellegrini、Lydie Pelinski

  DOI：10.1002/ejoc.201901669

  日期：2019.12.31

  Furan synthesis: A one‐pot synthesis of 2,5‐disubstituted furans from γ‐ketoacids is reported. In situ formation of allenoates by action of chloroformate on carboxylic acid following by enolization of ketone affords furan derivatives by cyclization.

  呋喃合成法：据报道由γ-酮酸一锅法合成2,5-二取代的呋喃。通过氯甲酸酯对羧酸的作用在原位形成脲酸酯，然后酮化烯酮，通过环化得到呋喃衍生物。
• A Ba/Pd Catalytic System Enables Dehydrative Cross-Coupling and Excellent <i>E</i>-Selective Wittig Reactions
  作者：Peizhong Xie、Weishan Fu、Xinying Cai、Zuolian Sun、Ying Wu、Shuangshuang Li、Cuiqing Gao、Xiaobo Yang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02623

  日期：2019.9.6

  A Ba/Pd cooperative catalysis system was developed to enable the dehydrative cross-coupling of allylic alcohols with P-ylides to occur directly and promote a subsequent Wittig reaction in one pot. A variety of multisubstituted 1,4-dienes were isolated in good to excellent yields with broad P-ylides (stabilized by both ester and ketone carbonyl groups) and aldehyde (aliphatic and aromatic) substrates

  开发了Ba / Pd协同催化系统，以使烯丙基醇与P-烷基的脱水交叉偶联直接发生，并促进一个罐中随后的Wittig反应。分离出多种多取代的1,4-二烯，具有良好的选择性，并具有宽E选择性的宽P-内酯（通过酯和酮羰基均稳定）和醛（脂族和芳族）底物。
• Substituent effects in the formation of a few acenaphthenone-2-ylidene ketones and their molecular docking studies and in silico ADME profile
  作者：Daly Kuriakose、Roshini K. Thumpakara、Jesna A、Jomon P. Jacob

  DOI：10.1016/j.molstruc.2020.129209

  日期：2021.1

  effects in the reaction between 4-substituted acetophenones and acenaphthenequinone in the presence of KOH in methanol. In all cases, expected Claisen-Schimdt condensation was the first step. However, depending on the nature of 4-substituent on acetophenone, the initially formed condensation product remain unchanged or underwent Domino sequence of reactions to give three different 2:2 adducts arising through

  摘要 我们在甲醇中存在 KOH 的情况下观察了 4-取代苯乙酮和苊醌之间的反应中有趣的取代基效应。在所有情况下，预期的 Claisen-Schimdt 缩合是第一步。然而，取决于苯乙酮上 4-取代基的性质，最初形成的缩合产物保持不变或经历多米诺骨牌反应序列，通过三种不同的途径产生三种不同的 2:2 加合物。通过分子对接研究进行苊酮-2-亚基酮与靶蛋白的相互作用。合成化合物的计算机 ADME 属性预测揭示了基于利平斯基规则的大量药物相似性特征。
• Benzylamine as Hydrogen Transfer Agent: Cobalt‐Catalyzed Chemoselective C=C Bond Reduction of β‐Trifluoromethylated α,β‐Unsaturated Ketones via 1,5‐Hydrogen Transfer
  作者：Xuewei Li、Xiaoting Wu、Liang Tang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/asia.201901210

  日期：2019.11.4

  of β-CF3 -α,β-unsaturated ketones using benzylamine as hydrogen transfer agent involving intramolecular 1,5-hydrogen transfer is reported. The reaction proceeded smoothly with a relatively wide range of substrates including those bearing aromatic heterocycles such as a furyl ring system in high yields (74-92 %). This provides an efficient method for the synthesis of β-CF3 saturated ketones in one-pot

  报道了使用苄胺作为涉及分子内1，5-氢转移的氢转移剂，有效地钴催化的β-CF3-α，β-不饱和酮的化学选择性还原。反应可在相对较宽的底物范围内顺利进行，包括带有芳香杂环的底物，例如呋喃环系统，产率高（74-92％）。这为一锅法合成β- 饱和酮提供了一种有效的方法。该方法还适用于选择性C = C还原不含β- -取代基的其他烯酮底物，其中β-取代或β，β-二取代的烯酮是可以耐受的，从而以高收率获得了所需的产物（72-75 ％）。机理研究表明该反应涉及1，5-氢转移。