1-[2,5-di-O-acetyl-3-deoxy-3,4-C-(difluoromethylene)-α-L-arabinofuranosyl]-4-(1,2,4-triazol-1-yl)pyrimidin-2-one | 937181-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-[2,5-di-O-acetyl-3-deoxy-3,4-C-(difluoromethylene)-α-L-arabinofuranosyl]-4-(1,2,4-triazol-1-yl)pyrimidin-2-one
• 英文别名: [(1R,3R,4R,5R)-4-acetyloxy-6,6-difluoro-3-[2-oxo-4-(1,2,4-triazol-1-yl)pyrimidin-1-yl]-2-oxabicyclo[3.1.0]hexan-1-yl]methyl acetate
• CAS: 937181-66-3
• 化学式: C₁₆H₁₅F₂N₅O₆
• 分子量: 411.322
• InChiKey: POMQCJYKFUGAQE-BHPKHCPMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  125
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2,5-di-O-acetyl-3-deoxy-3,4-C-(difluoromethylene)-α-L-arabinofuranosyl]-4-(1,2,4-triazol-1-yl)pyrimidin-2-one 在 氨 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以77%的产率得到1-[3-deoxy-3,4-C-(difluoromethylene)-α-L-arabinofuranosyl]cytosine
  参考文献：
  名称：

  具有2-氧杂双环[3.1.0]己烷糖部分的3'-脱氧核苷的合成：将二氟卡宾添加到3'，4'-不饱和尿苷衍生物和d-和l-木糖1衍生的1,2-二氢呋喃中

  摘要：

  描述了腺苷，胞苷和尿苷的3'-脱氧类似物与在C3'-C4'稠合的2,2-二氟环丙烷环的合成。用二氟卡宾[由（CF 3）2 Hg和NaI生成]处理尿苷的2'，5'-保护的3'，4'-不饱和衍生物，得到3'，4'-二氟亚甲基化合物的非对映异构体混合物（ α- 1-阿拉伯糖/β- d-核糖，〜5：4）。在β面上添加的有限立体选择性是由于α面上C2'处的烯丙基4-甲氧基苄氧基和β面上C1'处的均烯丙基核碱基具有竞争性的位阻。通过4-（1,2,4-三唑-1-基）中间体将受保护的尿嘧啶衍生物转化为它们的胞嘧啶对应物。衍生自1,2-二氢呋喃的处理带有二氟卡宾的d-和l-木糖导致在β面上立体定向加成（与α面上的1,2- O-异亚丙基相反）。在β面上带有稠合的二氟环丙烷环的活化对映体糖衍生物的糖基化作用可得到受保护的腺嘌呤核苷，而与α稠合的衍生物进行糖基化尝试可得到多种产物。除去碱基和糖保护基团得到新的二氟亚甲基桥连的核苷类似物。

  DOI：

  10.1021/jo062614d
• 作为产物：
  描述：

  1-[5-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3-deoxy-3,4-C-(difluoromethylene)-2-O-(4-methoxybenzyl)-α-L-arabinofuranosyl]-3-(4-methoxybenzyl)uracil 在 吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 1-[2,5-di-O-acetyl-3-deoxy-3,4-C-(difluoromethylene)-α-L-arabinofuranosyl]-4-(1,2,4-triazol-1-yl)pyrimidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  具有2-氧杂双环[3.1.0]己烷糖部分的3'-脱氧核苷的合成：将二氟卡宾添加到3'，4'-不饱和尿苷衍生物和d-和l-木糖1衍生的1,2-二氢呋喃中

  摘要：

  描述了腺苷，胞苷和尿苷的3'-脱氧类似物与在C3'-C4'稠合的2,2-二氟环丙烷环的合成。用二氟卡宾[由（CF 3）2 Hg和NaI生成]处理尿苷的2'，5'-保护的3'，4'-不饱和衍生物，得到3'，4'-二氟亚甲基化合物的非对映异构体混合物（ α- 1-阿拉伯糖/β- d-核糖，〜5：4）。在β面上添加的有限立体选择性是由于α面上C2'处的烯丙基4-甲氧基苄氧基和β面上C1'处的均烯丙基核碱基具有竞争性的位阻。通过4-（1,2,4-三唑-1-基）中间体将受保护的尿嘧啶衍生物转化为它们的胞嘧啶对应物。衍生自1,2-二氢呋喃的处理带有二氟卡宾的d-和l-木糖导致在β面上立体定向加成（与α面上的1,2- O-异亚丙基相反）。在β面上带有稠合的二氟环丙烷环的活化对映体糖衍生物的糖基化作用可得到受保护的腺嘌呤核苷，而与α稠合的衍生物进行糖基化尝试可得到多种产物。除去碱基和糖保护基团得到新的二氟亚甲基桥连的核苷类似物。

  DOI：

  10.1021/jo062614d