tert-butyldimethylsilyl (E)-(2-phenylethylidene)azinate | 1393099-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyl (E)-(2-phenylethylidene)azinate
• CAS: 1393099-04-1
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₂Si
• 分子量: 265.428
• InChiKey: AJNMKJUEQFRCFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl (E)-(2-phenylethylidene)azinate 在 sodium cyanide 、 magnesium(II) perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到Β-硝基苯乙烷
  参考文献：
  名称：

  原位生成的氰化镁作为亚硝基烯烃和母体硝基化合物亲核氰化的有效试剂

  摘要：

  原位生成的氰化镁是用于氢氰化反应的便捷，易得，不挥发且有机可溶的试剂。证明了π-亲电子试剂（如硝酸盐，共轭亚硝基烯烃，亚胺，α，β-不饱和酮，亚甲基丙二酸酯和偶氮烯烃）的高效亲核氰化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801761
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-1-甲基-1H-萘-2-酮 在 tert-butyldimethylsilyl (E)-(2-phenylethylidene)azinate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以26 %的产率得到methyl-1-((1-methylnaphthalen-2-yl)oxy)naphthalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  α-溴-β-萘酚和硝基烯烃的 [4 + 1] 脱芳螺环化快速组装螺异恶唑烷

  摘要：

  开发了一种新型的 α-卤代-β-萘酚和硝基烯烃的 [4 + 1] 脱芳环化螺环化反应，用于以高化学选择性和非对映选择性直接构建各种螺异恶唑烷。值得注意的是，该反应也可以耐受卤酚（X = Cl 和 I）。这种转化是通过一系列亲电脱芳构化/脱卤化作用实现的，机理研究表明 C(sp 3 )–X 键断裂发生了不同的路径。此外，该方法的潜在应用通过几个进一步的转换得到了例证。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00335

文献信息

• C-C Coupling of Acyclic Nitronates with Silyl Ketene Acetals under Silyl Triflate Catalysis: Reactivity Umpolung of Aliphatic Nitro Compounds
  作者：Vladimir O. Smirnov、Yulia A. Khomutova、Vladimir A. Tartakovsky、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201200239

  日期：2012.6

  C–C coupling of alkyl and trialkylsilyl nitronates with silyl ketene acetals yields functionalized nitroso acetals. This conversion may serve as a new simple procedure to reverse the conventional reactivity of aliphatic nitro compounds. Preliminary results on the hydrogenation of nitroso acetals into amino acids derivatives, as well as TFA-catalyzed transformations of nitroso acetals, are examined to

  TBSOTf 促进的烷基和三烷基甲硅烷基硝基酸酯与甲硅烷基乙烯酮缩醛的 C-C 偶联产生功能化的亚硝基缩醛。这种转化可以作为一种新的简单程序来逆转脂肪族硝基化合物的常规反应性。检查了亚硝基缩醛氢化成氨基酸衍生物的初步结果，以及亚硝基缩醛的 TFA 催化转化，以证明这种 umpolung 程序的可能效用。
• Harnessing the ambiphilicity of silyl nitronates in a catalytic asymmetric approach to aliphatic β3-amino acids
  作者：Sayantani Das、Benjamin Mitschke、Chandra Kanta De、Ingolf Harden、Giovanni Bistoni、Benjamin List

  DOI：10.1038/s41929-021-00714-x

  日期：——

  bond-forming reactions. In contrast, the corresponding silyl nitronates are ambiphilic and react, at the same carbon atom, with both electrophiles and nucleophiles. However, while their nucleophilicity has been well exploited in catalytic enantioselective reactions with imines and aldehydes, utilizing the electrophilicity of silyl nitronates in asymmetric synthesis has remained elusive. Here we report the facile

  硝酸根阴离子是通过对相应的硝基烷烃进行α-去质子化而正式产生的，在许多碳-碳键形成反应中是高度亲核且用途广泛的中间体。相反，相应的硝酸甲硅烷基酯是两亲的，并且在相同的碳原子上与亲电试剂和亲核试剂发生反应。然而，虽然它们的亲核性在与亚胺和醛的催化对映选择性反应中得到了很好的利用，但在不对称合成中利用硝酸甲硅烷基酯的亲电性仍然难以捉摸。在这里，我们报告了在高路易斯酸性和受限的亚氨基二亚磷酸甲硅烷基甲硅烷基催化剂催化下，容易获得的硝基甲硅烷基酯与甲硅烷基乙烯酮缩醛的简便、高效和普遍的反应性。该反应的产物，即所谓的亚硝基缩醛，N -Boc-β 3 -氨基酸酯一步完成。