phenyl-2,6-dideoxy-3,4-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-α,β-L-arabino-hexapyranoside | 1450628-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: phenyl-2,6-dideoxy-3,4-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-α,β-L-arabino-hexapyranoside
• 英文别名: TBDMS(-3)[TBDMS(-4)]L-Oli(b)-SPh；tert-butyl-[(2S,3S,4S,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-6-phenylsulfanyloxan-4-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1450628-94-0
• 化学式: C₂₄H₄₄O₃SSi₂
• 分子量: 468.849
• InChiKey: FPVSCADEUYUYQI-UVUJQTEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.69
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 、 (((2S,3S,4S)-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diyl)bis(oxy))bis(tert-butyldimethylsilane) 在 [ReOCl3(OPPh3)(SMe2)] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以53.488%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  S-连接的2-脱氧糖苷的立体选择性合成中的Umpolung反应性

  摘要：

  控制住！立体化学定义的2-脱氧糖基锂物种与不对称糖衍生的二硫键受体的前所未有的亚磺酰化作用，使得立体选择性合成α-和β-S-连接的2-脱氧寡糖成为可能。在−78°C下2-脱氧糖基苯基硫化物的还原锂化作用主要提供了轴向糖基锂物质，该物质在升温时异构化为主要为赤道的锂物质（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201301682

文献信息

• Influence of Various Silyl Protecting Groups on Stereoselective 2-Deoxyrhamnosylation
  作者：Ananya Mukherji、Mahendra K. V. Rotta、Bikash K. Sarmah、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02285

  日期：2023.1.6

  The influence of various silyl protecting groups on 2-deoxyrhamnosylation using 2-deoxyrhamnosyl acetates, thioglycosides, and (p-methoxyphenyl)vinylbenzoate (PMPVB) donors has been presented. C-Glycosylation reactions reveal that tert-butyldimethylsilyl (TBDMS), triisopropylsilyl (TIPS), and tert-butyldiphenylsilyl (TBDPS) silyl protected rhamnosyl oxocarbenium ions have no facial selectivity except

  已经介绍了各种甲硅烷基保护基对使用 2-脱氧鼠李糖醋酸酯、硫糖苷和 ( p-甲氧基苯基) 苯甲酸乙烯酯 (PMPVB) 供体进行 2-脱氧鼠李糖基化的影响。C-糖基化反应表明，叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBDMS)、三异丙基甲硅烷基 (TIPS) 和叔丁基二苯基甲硅烷基 (TBDPS) 甲硅烷基保护的鼠李糖基氧碳鎓离子没有面部选择性，除了构象 ( 4 H 3 ) 锁定的四异丙基二硅氧烷 (TIPDS) 保护的鼠李糖供体，它提供完整的 α-选择性。然而，发现 TBDPS 保护的鼠李糖基供体是 α-立体选择性O的优良保护基团-与各种受体的糖基化反应。观察到的结果在供体和供体激活条件下是一致的。最重要的是，这项研究是在室温下进行的，这与其他能源密集型低温研究不同，必然具有更多的实用性。已使用动力学和热力学分析解释了结果。
• Umpolung Reactivity in the Stereoselective Synthesis of S-Linked 2-Deoxyglycosides
  作者：Kedar N. Baryal、Danyang Zhu、Xiaohua Li、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/anie.201301682

  日期：2013.7.29

  Take control! An unprecedented sulfenylation of stereochemically defined 2‐deoxyglycosyl lithium species with asymmetric sugar‐derived disulfide acceptors enabled the stereoselective synthesis of both α‐ and β‐S‐linked 2‐deoxyoligosaccharides. Reductive lithiation of 2‐deoxyglycosyl phenylsulfides at −78 °C provides predominantly axial glycosyl lithium species, which upon warming isomerize to predominantly

  控制住！立体化学定义的2-脱氧糖基锂物种与不对称糖衍生的二硫键受体的前所未有的亚磺酰化作用，使得立体选择性合成α-和β-S-连接的2-脱氧寡糖成为可能。在−78°C下2-脱氧糖基苯基硫化物的还原锂化作用主要提供了轴向糖基锂物质，该物质在升温时异构化为主要为赤道的锂物质（请参见方案）。