(S)-1-Chloro-3,3-diphenyl-tetrahydro-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxaphosphole | 899436-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-Chloro-3,3-diphenyl-tetrahydro-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxaphosphole
• 英文别名: (3aS)-1-chloro-3,3-diphenyl-3a,4,5,6-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaphosphole
• CAS: 899436-79-4
• 化学式: C₁₇H₁₇ClNOP
• 分子量: 317.755
• InChiKey: UFRHVPTVULSASN-BJQOMGFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-Chloro-3,3-diphenyl-tetrahydro-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxaphosphole 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以3.00 g的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS, COMPOSITIONS AND METHODS FOR SYNTHESIS
  [FR] COMPOSÉS, COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE

  摘要：

  本公开内容提供了合成技术，包括用于立体选择性合成的试剂和方法。在某些实施例中，本公开内容提供了作为手性辅助剂有用的化合物。在某些实施例中，本公开内容提供了用于寡核苷酸合成的试剂和方法。在某些实施例中，本公开内容提供了用于手性控制寡核苷酸制备的试剂和方法。在某些实施例中，本公开内容的技术特别适用于构建具有挑战性的核苷酸间连接，提供高产率和立体选择性。

  公开号：

  WO2018237194A1
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基(二苯基)甲基)吡咯烷-1-羧酸叔丁酯 在 N-甲基吗啉 、 盐酸 、 三氯化磷 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-1-Chloro-3,3-diphenyl-tetrahydro-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxaphosphole
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS, COMPOSITIONS AND METHODS FOR SYNTHESIS
  [FR] COMPOSÉS, COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE

  摘要：

  本公开内容提供了合成技术，包括用于立体选择性合成的试剂和方法。在某些实施例中，本公开内容提供了作为手性辅助剂有用的化合物。在某些实施例中，本公开内容提供了用于寡核苷酸合成的试剂和方法。在某些实施例中，本公开内容提供了用于手性控制寡核苷酸制备的试剂和方法。在某些实施例中，本公开内容的技术特别适用于构建具有挑战性的核苷酸间连接，提供高产率和立体选择性。

  公开号：

  WO2018237194A1

文献信息

• Stereocontrolled Solid-Phase Synthesis of Oligonucleoside<i>H</i>-Phosphonates by an Oxazaphospholidine Approach
  作者：Naoki Iwamoto、Natsuhisa Oka、Terutoshi Sato、Takeshi Wada

  DOI：10.1002/anie.200804408

  日期：2009.1.5

  Stereodefined oligonucleoside H‐phosphonates were synthesized on a solid support using diastereopure nucleoside 3′‐O‐oxazaphospholidine monomers. Several stereodefined backbone‐modified analogues were obtained with the oligonucleoside H‐phosphonates as precursors (see scheme; BPRO=protected nucleobase, DMTr=4,4′‐dimethoxytrityl, Th=thymin‐1‐yl, TfO−=triflate).

  使用非对映体纯核苷3'- O-氧杂氮杂磷啶单体在固体支持物上合成立体定义的寡核苷H-膦酸酯。与寡核苷得到几个stereodefined骨架修饰的类似物ħ -phosphonates作为前体（参见方案;乙PRO =保护的核碱基，将DMTr = 4,4'-二甲氧基三苯甲基，TH =胸腺嘧啶-1-基，TFO - =三氟甲磺酸酯）。
• Identification of Suitable Ligands for a Transition Metal-Catalyzed Reaction: Screening of a Modular Ligand Library in the Enantioselective Hydroboration of Styrene
  作者：Florian Blume、Saskia Zemolka、Thorsten Fey、Remo Kranich、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/1615-4169(200209)344:8<868::aid-adsc868>3.0.co;2-m

  日期：2002.9

  general modular synthetic scheme, a variety of chiral bidentate P/P-, P/S-, P/N-, and P/Se-ligands is accessible in an efficient divergent manner starting from phenol or naphthol derived backbone systems. A library of 20 selected ligands was tested in the Rh-catalyzed asymmetric hydroboration of styrene to give 1-phenylethanol in up to 91% ee after oxidative work-up. It was demonstrated that small variations

  基于一般的模块化合成方案，可以从苯酚或萘酚衍生的骨架系统开始，以有效的分散方式获得各种手性双齿P / P-，P / S-，P / N-和P / Se配体。在氧化后处理后，在Rh催化的苯乙烯不对称硼氢化反应中测试了20个选定配体的文库，以产生高达91％ee的1-苯基乙醇。结果表明，配体结构的微小变化会导致原位生成的铑配合物的性能出现明显的，无法预测的差异。模块化方法应该适用于鉴定和优化其他过渡金属催化的转化的合适配体，而所需的努力相对较小。
• A Modular Approach to Structurally Diverse Bidentate Chelate Ligands for Transition Metal Catalysis
  作者：Remo Kranich、Knut Eis、Oliver Geis、Stefan Mühle、Jan W. Bats、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/1521-3765(20000804)6:15<2874::aid-chem2874>3.0.co;2-1

  日期：2000.8.4

  modular approach to a new class of structurally diverse bidentate P/N, P/P, P/S, and P/Se chelate ligands has been developed. Starting from hydroquinone, various ligands were synthesized in a divergent manner via orthogonally bis-protected bromohydroquinones as the central building block. The first donor functionality (L1) is introduced to the aromatic (hydroquinone) ligand backbone either by Pd-catalyzed

  已经开发出一种用于开发一类新的结构多样化的双齿P / N，P / P，P / S和P / Se螯合配体的模块化方法。从对苯二酚开始，以正交双保护的溴对苯二酚为中心结构单元，以不同的方式合成了各种配体。通过与杂芳基溴化物进行Pd催化的交叉偶联（Suzuki偶联），Pd催化的胺化，或锂化和随后用亲电试剂处理，将第一个供体官能团（L1）引入芳族（对苯二酚）配体主链（例如氯膦，二硫化物，二硒化物或氨基甲酰氯）。选择性脱保护后，第二个配体齿（L2）通过酚式OH官能团与氯膦，氯代亚磷酸酯或相关试剂的反应而连接。一些所得的螯合配体被转化为各自的PdX2络合物（X ＝ Cl，I），其中两个通过X射线晶体学表征。所开发的方法学为广泛的新型手性和非手性过渡金属配合物的获取提供了机会，并且通常适用于组合库的固相合成，这将在单独报道。
• Diphenylprolinol-Derived Symmetrical and Unsymmetrical Chiral Pincer Palladium(II) and Nickel(II) Complexes: Synthesis via One-Pot Phosphorylation/Metalation Reaction and C−H Activation
  作者：Jun-Long Niu、Qing-Tao Chen、Xin-Qi Hao、Qing-Xiang Zhao、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/om100234q

  日期：2010.5.10

  The symmetrical P-stereogenic bis-phosphoramidite PCP pincer Pd(II) complexes 1 and 2 were easily prepared by a “four-component, one-pot phosphorylation/palladation” procedure via C−H bond activation of the related ligands. In this synthetic procedure, (S)-diphenyl(pyrrolidin-2-yl)methanol was first phosphonated with PCl3 to afford the expected phosphorochloridate adduct, which then reacted in situ

  通过“四组分，一锅磷酸化/ palpalation”程序，通过相关配体的CH键活化，可以轻松制备对称的P-立体异构双亚磷酰胺PCP钳形Pd（II）复合物1和2。在该合成程序中，首先将（S）-二苯基（吡咯烷-2-基）甲醇用PCl 3进行膦酸酯化，得到预期的氯代磷酸酯加合物，然后使其与间苯二酚或二取代的间苯二酚原位反应，然后用PdCl 2处理。含不对称P-立体异构亚磷酰胺和咪唑啉的PCN夹Pd（II）配合物3和Ni（II）配合物4的第一个例子可以以类似的方式，通过使用手性含咪唑啉来获得米-苯酚衍生物代替间苯二酚作为骨架。配合物的31 P NMR证实了一个单一的非对映异构体与P-立体异构中心有关，并且其绝对构型是通过X射线晶体结构测定来确定的。对在不对称烯丙基化反应中使用这些配合物的初步研究表明，不对称的夹钳式Pd配合物3表现出比相关对称的更高的催化活性。另一方面，更大体积的Pd络合物2具有更好