4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 5-oxide | 464934-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 5-oxide
• 英文别名: 4,9-Diethyl-6,7-dihydrotrithiolo[4,5-g][1,4]benzodithiine 5-oxide；4,9-diethyl-6,7-dihydrotrithiolo[4,5-g][1,4]benzodithiine 5-oxide
• CAS: 464934-78-9
• 化学式: C₁₂H₁₄OS₅
• 分子量: 334.573
• InChiKey: REAPKPYQFLWGHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 5-oxide 在 nitrosyl hexafluorophosphate 、 硫酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  4,9-二乙基-[1,4]二氢二硫并[5,6-f]苯并三硫醇5-氧化物衍生的二硫二阳离子的生成和检测及其歧化

  摘要：

  用 D2SO4 处理后，由 4,9-二乙基[1,4]-二氢二硫并[5,6-f]苯并三硫醇 5-氧化物生成二硫二阳离子。dithiin 的水解得到 4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 1-oxide 和 2-oxide，表明在 dithiin 环上产生的正电荷转移到了 trithiole 环上。在溶液中观察到二硫二阳离子的歧化。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.540
• 作为产物：
  描述：

  6,11-diethyl[1,4]dithiino[5,6-h]benzopentathiepin 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  具有三硫醇环的手性亚砜和二亚砜的制备、结构和光学性质

  摘要：

  光学活性 4,9-二乙基[1,4]-二硫代[5,6-f]苯并[1,2,3]三硫醇5-氧化物(3)和4,9-二乙基[1,4]二硫代[5] 6,11-二乙基[1,4]二硫代[5,6-h]苯并[1]不对称氧化得到,6-f]苯并[1,2,3]三硫醇5,8-二氧化物(4) ,2,3,4,5]戊硫菌素 (1)。该反应伴随着五硫杂环的脱硫和缩环反应。类似地，通过 6,10-二乙基的类似不对称氧化产生光学活性 4,8-二乙基 [1,3] 二硫醇 [4,5-f] 苯并 [1,2,3] 三硫醇 5-氧化物 (7) [1,3]二硫并[4,5-h]苯并[1,2,3,4,5]pentathiepin (2)。3、4 和 7 的比旋光度在氯仿中测量，其光学纯度通过 1H NMR 和位移试剂 [Eu(hfc)3] 进行验证。4 和 7 的结构通过使用 Cu Kα 辐射的 X 射线晶体学确定，并且基于 Flack 参数检查亚磺酰基的绝对构型，结果显示

  DOI：

  10.1002/hc.10104

文献信息

• Generation and detection of the radical cation and the dication derived from 4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole and its 5-oxide
  作者：Takeshi Kimura、Shinya Ito、Takashi Sasaki、Satoshi Ogawa、Ryu Sato、Yasushi Kawai

  DOI：10.1002/hc.20445

  日期：2008.5

  4,9-Diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole (DTBT) gave a radical cation, DTBT(•+), and a dication, DTBT(2+), on treatment with a single-electron oxidizing reagent. Both compounds showed an ESR signal, whereas the dication, generated by this procedure, was silent for 1H NMR. Hydrolysis of DTBT(2+) gave DTBT 1-oxide (DTBT 1-O) and 2-oxide (DTBT 2-O) together with DTBT and a mixture of several

  4,9-二乙基[1,4]二氢二硫并[5,6-f]苯并三硫醇(DTBT)在用单电子处理后得到自由基阳离子DTBT(•+)和阳离子DTBT(2+)氧化剂。两种化合物都显示出 ESR 信号，而通过该程序产生的指示对 1 H NMR 来说是沉默的。DTBT(2+) 水解得到 DTBT 1-氧化物 (DTBT 1-O) 和 2-氧化物 (DTBT 2-O) 以及 DTBT 和几种二氧化物的混合物。通过 1H 和 13C NMR 检测到单线态二阳离子 DTBT(2+)-S，它是在用浓 D2SO4 处理 DTBT 5-氧化物 (DTBT 5-O) 后产生的。20 小时后，当溶液对 ESR 有效时，NMR 信号消失。结果表明 (i) 通过单电子氧化剂氧化从 DTBT 生成的物质是三重态二阳离子，DTBT(2+)-T，和 (ii) DTBT(2+)-S，最初生成, 在溶液中逐渐异构化为DTBT(2+)-T，DTBT(2+)-T形成部分自旋对。©
• Preparation, structure, and optical properties of chiral sulfoxides and disulfoxide with a trithiole ring
  作者：Takeshi Kimura、Masayuki Hanzawa、Satoshi Ogawa、Ryu Sato、Takayoshi Fujii、Yasushi Kawai

  DOI：10.1002/hc.10104

  日期：——

  2,3]trithiole 5-oxide (3) and 4,9-diethyl[1,4]dithiino[5,6-f]benzo[1,2,3]trithiole 5,8-dioxide (4) were obtained by the asymmetric oxidation of 6,11-diethyl[1,4]dithiino[5,6-h]benzo[1,2,3,4,5]pentathiepin (1). The reaction was accompanied by desulfurization and ring-contraction reactions of the pentathiepin ring. Similarly, optically active 4,8-diethyl[1,3]dithiolo[4,5-f]benzo[1,2,3]trithiole 5-oxide

  光学活性 4,9-二乙基[1,4]-二硫代[5,6-f]苯并[1,2,3]三硫醇5-氧化物(3)和4,9-二乙基[1,4]二硫代[5] 6,11-二乙基[1,4]二硫代[5,6-h]苯并[1]不对称氧化得到,6-f]苯并[1,2,3]三硫醇5,8-二氧化物(4) ,2,3,4,5]戊硫菌素 (1)。该反应伴随着五硫杂环的脱硫和缩环反应。类似地，通过 6,10-二乙基的类似不对称氧化产生光学活性 4,8-二乙基 [1,3] 二硫醇 [4,5-f] 苯并 [1,2,3] 三硫醇 5-氧化物 (7) [1,3]二硫并[4,5-h]苯并[1,2,3,4,5]pentathiepin (2)。3、4 和 7 的比旋光度在氯仿中测量，其光学纯度通过 1H NMR 和位移试剂 [Eu(hfc)3] 进行验证。4 和 7 的结构通过使用 Cu Kα 辐射的 X 射线晶体学确定，并且基于 Flack 参数检查亚磺酰基的绝对构型，结果显示
• Generation and Detection of a Dithia Dication Derived from 4,9-Diethyl- [1,4]dihydrodithiino[5,6-<i>f</i>]benzotrithiole 5-Oxide and Its Disproportionation
  作者：Takeshi Kimura、Shinya Ito、Takashi Sasaki、Shigeya Niizuma、Satoshi Ogawa、Ryu Sato、Yasushi Kawai

  DOI：10.1246/cl.2002.540

  日期：2002.5

  A dithia dication was generated from 4,9-diethyl[1,4]-dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 5-oxide on treatment with D2SO4. Hydrolysis of the dication gave 4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 1-oxide and 2-oxide, suggesting that the positive charges, generated on the dithiin ring, transferred to the trithiole ring. A disproportionation of the dithia dication was observed in the solution

  用 D2SO4 处理后，由 4,9-二乙基[1,4]-二氢二硫并[5,6-f]苯并三硫醇 5-氧化物生成二硫二阳离子。dithiin 的水解得到 4,9-diethyl[1,4]dihydrodithiino[5,6-f]benzotrithiole 1-oxide 和 2-oxide，表明在 dithiin 环上产生的正电荷转移到了 trithiole 环上。在溶液中观察到二硫二阳离子的歧化。