摘要:
两种不同的配体 [S2N3py] 和 [S2N2],分别由 2,6-双[1-(2-巯基苯胺基)乙基]吡啶和 2,3-双(2-巯基苯胺基)丁烷制备,已用于研究钴与混合胺氮/硫供体组协调。五齿[S2N3py]配体产生单核[CoII(S2N3py)]复合物,发现其仅在低温氩气下稳定,并根据1H NMR表征为具有高自旋CoII状态和EPR 测量。相比之下,四齿 [S2N2] 配体导致双核双(μ-硫醇基)[CoII(S2N2)]2 复合物,其结构通过 X 射线晶体学解析。发现每个 CoII 中心都位于晶体中的 N2S3 方形锥体环境中,两个 Co 原子由 [S2N2] 配体的两个硫醇之一桥接。基于磁化率的温度依赖性,发现两个 CoII 中心处于低自旋状态,并且略微反铁磁耦合,绝对 J 值小于 3 cm-1。在 CH3SO3H 存在下的充气 CH2Cl2 中,双核复合物被证明在其混合价态 [CoII/CoIII]