benzyl (1,2,3,4-13C4)-acetoacetate | 863646-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (1,2,3,4-13C4)-acetoacetate
• 英文别名: benzyl (1,2,3,4-13C4)-3-oxobutanoate
• CAS: 863646-32-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 196.17
• InChiKey: WOFAGNLBCJWEOE-NXVMJPLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.71
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1,2,3,4-13C4)-acetoacetate 在 三氟甲磺酸酐 、 三乙胺 、 三苯基氧化膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以37%的产率得到benzyl (1,2,3,4-13C4)-buta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  通过Diels-Alder型方法制备13C4-6-甲基邻氨基苯甲酸酯。表征意外同位素交换的实验和理论研究。

  摘要：

  2,3-二烯酸丁酸酯与乙烯基酮亚胺反应，通过Diels-Alder环加成反应生成相应的取代苯胺。除了预期的狄尔斯-阿尔德加合物3a之外，还以91：9的比例获得苯胺3b。根据与[4 + 2]过程竞争的可逆[2 + 2]环加成反应，解释了观察到的（13）C交换。这是由B3LYP DFT计算支持的，因为阶梯式路径的能量非常接近[4 + 2]一致的路径。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051433f
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯-1,2,3,4-13C4 、 苯甲醇 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到benzyl (1,2,3,4-13C4)-acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过Diels-Alder型方法制备13C4-6-甲基邻氨基苯甲酸酯。表征意外同位素交换的实验和理论研究。

  摘要：

  2,3-二烯酸丁酸酯与乙烯基酮亚胺反应，通过Diels-Alder环加成反应生成相应的取代苯胺。除了预期的狄尔斯-阿尔德加合物3a之外，还以91：9的比例获得苯胺3b。根据与[4 + 2]过程竞争的可逆[2 + 2]环加成反应，解释了观察到的（13）C交换。这是由B3LYP DFT计算支持的，因为阶梯式路径的能量非常接近[4 + 2]一致的路径。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051433f

文献信息

• Mechanistic elucidation of ketenimine–butynoate cycloaddition reaction: role of biradical intermediates in isotopomeric purity of benzyl (1,1a,6,6a-13C4)-6-methyl anthranilic ester
  作者：Armando Navarro-Vázquez、José-Lorenzo Alonso-Gómez、Johan Lugtenburg、María-Magdalena Cid

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.035

  日期：2010.5

  Thermal Diels–Alder reaction of vinyl ketenimines with 13C-labeled 2-butynoate, efficiently prepared from 13C4-acetoacetate via the enol triflate, rendered at 160 °C the corresponding methylanthranilic ester isotopomerically pure. However, when the reaction was run at 100 °C, 7% of isotope exchange between C6a and C5 was observed. This result is explained through a base-like catalyzed isomerization

  乙烯酮亚胺与13 C标记的2-丁酸酯的热Diels-Alder反应，由13 C 4-乙酰乙酸经烯醇三氟甲磺酸酯有效制备，在160°C时得到相应的甲基邻氨基苯甲酸酯异位纯。但是，当反应在100°C进行时，观察到C 6a和C 5之间有7％的同位素交换。该结果通过炔烃到相应的丙二烯的碱样催化异构化来解释。结合DFT和耦合聚类计算表明了该机制建议的可行性。与以前的B3LYP结果相比，对于meta-GGA MPWB1K功能，观察到DFT与耦合簇活化和反应能之间的更好一致性。