dichloro-N,N-dibenzylphosphinamine | 20685-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichloro-N,N-dibenzylphosphinamine
• 英文别名: (dibenzylamino)phosphine dichloride
• CAS: 20685-05-6
• 化学式: C₁₄H₁₄Cl₂NP
• 分子量: 298.152
• InChiKey: ZJPNMNIQQQCQBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro-N,N-dibenzylphosphinamine 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 N,N-dibenzyl-P,P-di-1-naphthylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  Gomez, Gloria Ruiz; Ortiz, Fernando Lopez, Synlett, 2002, # 5, p. 781 - 783

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苄胺 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 生成 dichloro-N,N-dibenzylphosphinamine
  参考文献：
  名称：

  氨基双（picolyl）和氨基双（quinaldinyl）膦的首个代表化合物的合成

  摘要：

  通过相应的氨基二氯膦–新的咔唑二氯膦（1）和二异丙基氨基二氯膦（2）与picolylTMS（6），quinaldinylTMS （15）或它们各自的反应，合成了第一个氨基双（picolyl）和氨基双（quinaldinyl）膦。锂衍生物12和16。由于化合物2不会与6或15反应，因此对于二异丙基氨基衍生物11和14的合成，必须通过甲硅烷基途径进行标准合成的偏离。即使在回流条件下。所有新化合物都通过多核NMR光谱进行了广泛表征，有些还通过单晶X射线衍射进行了表征。还确定了新的二氯膦1的分子和晶体结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.04.021
• 作为试剂：
  描述：

  (2-picolyl)trimethylsilane 在 dichloro-N,N-dibenzylphosphinamine 作用下， 反应 20.0h， 生成 tri(pyrid-2-ylmethyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  氨基双（picolyl）和氨基双（quinaldinyl）膦的首个代表化合物的合成

  摘要：

  通过相应的氨基二氯膦–新的咔唑二氯膦（1）和二异丙基氨基二氯膦（2）与picolylTMS（6），quinaldinylTMS （15）或它们各自的反应，合成了第一个氨基双（picolyl）和氨基双（quinaldinyl）膦。锂衍生物12和16。由于化合物2不会与6或15反应，因此对于二异丙基氨基衍生物11和14的合成，必须通过甲硅烷基途径进行标准合成的偏离。即使在回流条件下。所有新化合物都通过多核NMR光谱进行了广泛表征，有些还通过单晶X射线衍射进行了表征。还确定了新的二氯膦1的分子和晶体结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.04.021

文献信息

• New amino-dithiaphospholanes and phosphoramidodithioites and their rhodium and iridium complexes
  作者：Pushkar Shejwalkar、Sergey L. Sedinkin、Eike B. Bauer

  DOI：10.1016/j.ica.2010.11.006

  日期：2011.1

  on the spectroscopic properties of their rhodium and iridium complexes was investigated. The new ligands Bn 2 NPSCH 2 CH 2 S a ( P - S a ) (Bn = benzyl, 4 ), Bn 2 NPSCHCHS a (CH 2 ) 3 C a H 2 ( P - S a )( C a - S a ) ( 6 ) and Bn 2 NP(4-XC 6 H 4 OMe) 2 (X = S, 7a ; X = O, 7b ) were converted to the rhodium and iridium complexes trans -[Rh(CO)Cl(L) 2 ] (L = 4 , 6 , 7 ), [RhCl(COD)(L)] (L = 4 , 6 , 7

  摘要合成了亚磷酰胺配体的新硫衍生物，研究了硫单元对其铑和铱配合物光谱性质的影响。新的配体Bn 2 NPSCH 2 CH 2 S a（P-SA）（Bn =苄基，4），Bn 2 NPSCHCHS a（CH 2）3 C a H 2（P-SA）（C a-S a ）（6）和Bn 2 NP（4-XC 6 H 4 OMe）2（X = S，7a; X = O，7b）转化为铑和铱配合物反式-[Rh（CO）Cl（L） 2]（L = 4，6，7），[RhCl（COD）（L）]（L = 4，6，7），[IrCl（COD）（7a）]和[IrCl 2 Cp ∗（6）] 。为了比较，还合成了这些制剂的一些亚磷酰胺配合物。光谱分析了新的金属配合物。对于羰基配合物，其v CO IR拉伸频率低于相应的亚磷酸酯和亚磷酰胺配体。具有新配体的铑配合物的1 J PRh耦合常数也小于相应的亚磷酰胺和亚磷酸盐配合物的1 J PRh耦合常数。最后，新配体的硒化物的1
• Synthesis of Silicon-Stereogenic Silanols Involving Iridium-Catalyzed Enantioselective C–H Silylation Leading to a New Ligand Scaffold
  作者：Hongpeng Zhang、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c03112

  日期：2021.9.3

  organosilicon compounds, the enantioselective synthesis of silicon-stereogenic silanols through asymmetric catalysis remains a considerable challenge. Herein, we realized enantioselective construction of silicon-stereogenic diarylsilanols via an Ir-catalyzed C–H silylation of diarylsilanols along with stereospecific substitution or Tamao–Fleming oxidation. This strategy gives rise to a class of chiral diol catalyst

  尽管人们越来越关注高度对映体富集的硅-立体异构有机硅化合物的构建，但通过不对称催化对硅-立体异构硅烷醇的对映选择性合成仍然是一个相当大的挑战。在此，我们通过 Ir 催化的二芳基硅烷醇的 C-H 甲硅烷基化以及立体有择取代或 Tamao-Fleming 氧化实现了硅-立体异构二芳基硅烷醇的对映选择性构建。这种策略产生了一类手性二醇催化剂核 (psiols)。psiol 的转化导致配体同时具有 Si 和 P 立体中心，这能够在铑 (I) 催化的芳基硼酸与环己烯酮的共轭 1,4-加成中产生出色的对映选择性。
• Catalytic enantioselective oxysulfenylation of <i>o</i>-vinylanilides
  作者：Arunachalam Kesavan、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1039/d1cc05835e

  日期：——

  Tf2NH-assisted BINAM-derived thiophosphoramide catalysis has been accomplished for the enantioselective oxysulfenylation of o-vinylanilides with N-(aryl/alkylthio)imides. The developed reaction offers access to diverse substituted aryl/alkylthio tethered 3,1-benzoxazines in excellent yields and enantiomeric ratios. Furthermore, synthetic applications of benzoxazines and aryl/alkylthio moieties and

  Tf 2 NH 辅助的 BINAM 衍生的硫代磷酰胺催化已完成用于邻乙烯基苯胺与N -（芳基/烷硫基）酰亚胺的对映选择性氧亚磺酰化。所开发的反应以优异的产率和对映体比率提供了多种取代的芳基/烷硫基连接的 3,1-苯并恶嗪。此外，还讨论了苯并恶嗪和芳基/烷硫基部分的合成应用以及观察到的对映选择性的过渡态模型。
• 基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物及其 中间体和制备方法与用途
  申请人：浙江大学

  公开号：CN109666044B

  公开（公告）日：2021-03-05

  本发明公开了一种基于[2.2]对环芳烷骨架的有机磷化合物及其中间体和制备方法与用途。所述的有机磷化合物是具有通式I或II所示结构的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体，包括亚膦酸酯配体、亚磷酸酯配体、亚磷酰胺酯配体和磷酸。该有机磷化合物以已知的4,12‑二卤[2.2]对环芳烷为原料，经由通式III作为关键中间体的制备路线获得。本发明开发了一类新型的有机磷化合物，可作为配体或有机催化剂应用于有机反应，特别是可用于加成、氢化、偶联和环化等许多催化反应中，具有经济实用性和工业应用前景。
• Dearomatizing Anionic Cyclization of <i>N</i>-Alkyl-<i>N</i>-benzyl(dinaphthyl)phosphinamides. A Facile Route to γ-(Amino)dihydronaphthalenylphosphinic Acids
  作者：Gloria Ruiz-Gómez、María José Iglesias、Manuel Serrano-Ruiz、Fernando López-Ortiz

  DOI：10.1021/jo701607s

  日期：2007.12.1

  [GRAPHICS]The dearomatizing anionic cyclization of N-alkyl-N-benzyldi(n-naphthyl)phosphinamides (n = 1, 2) and subsequent trapping with a series of electrophiles (MeOH, Mel, CF3SO3Me, Me3O+BF4-, AllylBr, and PhCH2Br) have been accomplished. Optimized reaction conditions (base, temperature, reaction time) allow for synthesizing tetrahydro-1H-naphtho[1,2-c][1,21-azaphosphole 1-oxides 13 and 18 and tetrahydro-1H-naphtho[2,1-c][1,2]azaphosphole 3-oxides 16 and 27-29 in high yield and diastereoselectivity. Appropriate selection of the base proved to be critical for promoting anionic cyclization of 2-naphthyl derivatives. The dearomatized heterocycles are transformed quantitatively into gamma-(N-alkylamino)phosphinic acids by acid hydrolysis of the P-N linkage. Bioactivity assays on five human tumor cell lines for one of these amino acids revealed growth inhibition factors (GI(50)) at a micromolar scale. Additionally, evidence for the feasibility of intermolecular nucleophilic dearomatization and sequential nucleophilic attack to both aromatic rings of dinaphthylphosphinamides have been obtained.