2-Diazo-3-oxo-butyric acid (1R,3S)-3-(2-hydroxy-phenoxy)-1-methyl-butyl ester | 871331-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-Diazo-3-oxo-butyric acid (1R,3S)-3-(2-hydroxy-phenoxy)-1-methyl-butyl ester
• 英文别名: [(2R,4S)-4-(2-hydroxyphenoxy)pentan-2-yl] 2-diazo-3-oxobutanoate
• CAS: 871331-75-8
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₅
• 分子量: 306.318
• InChiKey: AFTCMTYSPPTYPN-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid (1R,3S)-3-(2-hydroxy-phenoxy)-1-methyl-butyl ester 在 tetrakis(trifluoroacetato)rhodium(II) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过重氮乙酰乙酸生成的金属卡宾的分子内 O-H 插入反应立体选择性地形成手性醚

  摘要：

  与由相应的苯基重氮乙酸酯产生的反应相比，由手性重氮乙酰乙酸酯产生的铑卡宾的分子间 O-H 插入反应的效率和立体选择性较低。然而，当重氮乙酰乙酸酯通过 2,4-戊二醇系链连接到酚类部分时，生成的类卡宾在分子内 O-H 插入反应中显示出高效率和立体选择性的潜力，可生成高达 88% 的环醚定量收率中的非对映体过量 (de)。de 值取决于系链的结构，但与使用的催化剂无关。在相应烯醇化物的平衡和动力学质子化条件下研究了环醚的异构化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700759
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S)-2-乙酰基乙酰氧基-4-(2-羟基苯氧基)戊烷 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以87%的产率得到2-Diazo-3-oxo-butyric acid (1R,3S)-3-(2-hydroxy-phenoxy)-1-methyl-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过重氮乙酰乙酸生成的金属卡宾的分子内 O-H 插入反应立体选择性地形成手性醚

  摘要：

  与由相应的苯基重氮乙酸酯产生的反应相比，由手性重氮乙酰乙酸酯产生的铑卡宾的分子间 O-H 插入反应的效率和立体选择性较低。然而，当重氮乙酰乙酸酯通过 2,4-戊二醇系链连接到酚类部分时，生成的类卡宾在分子内 O-H 插入反应中显示出高效率和立体选择性的潜力，可生成高达 88% 的环醚定量收率中的非对映体过量 (de)。de 值取决于系链的结构，但与使用的催化剂无关。在相应烯醇化物的平衡和动力学质子化条件下研究了环醚的异构化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700759

文献信息

• Stereoselective Intramolecular O–H Insertion of Rhodium Carbenoid Controlled by the 2,4-Pentanediol Tether
  作者：Chun Young Im、Tadashi Okuyama、Takashi Sugimura

  DOI：10.1246/cl.2005.1328

  日期：2005.10

  Intramolecular O–H insertion of acetodiazoacetate esters gave cyclic ethers of up to 86% diastereomer excess when 2,4-pentanediol was employed as a chiral tether. The selectivity of the reaction was suggested to be determined at the later stage of the reaction after dissociation of the catalyst.

  当使用 2,4-戊二醇作为手性系链时，乙酰二苯甲酸酯的分子内 O-H 插入反应可产生非对映异构体过量率高达 86% 的环醚。据认为，反应的选择性是在催化剂解离后的反应后期决定的。