(3-methyl-butyl)-butenedioic acid 1-((3aR)-2-methoxy-(3arC4,14bc)-1,5,6,8,9,14b-hexahydro-4H-cyclopenta[b][1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]pyrrolo[1,2-a]azepin-1t-yl) ester 4-methyl ester | 54086-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 三尖杉生物碱
• 英文名称: (3-methyl-butyl)-butenedioic acid 1-((3aR)-2-methoxy-(3arC4,14bc)-1,5,6,8,9,14b-hexahydro-4H-cyclopenta[b][1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]pyrrolo[1,2-a]azepin-1t-yl) ester 4-methyl ester
• 英文别名: (3-methyl-butyl)-butenedioic acid 1-((3aR)-2-methoxy-(3arC⁴,14bc)-1,5,6,8,9,14b-hexahydro-4H-cyclopenta[b][1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]pyrrolo[1,2-a]azepin-1t-yl) ester 4-methyl ester；anhydrodeoxyharringtonine
• CAS: 54086-27-0
• 化学式: C₂₈H₃₅NO₇
• 分子量: 497.588
• InChiKey: NXVMGRDCTGGLSI-GTNKKZTPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  83.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-Methyl-2-oxo-capronsaeure 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (3-methyl-butyl)-butenedioic acid 1-((3aR)-2-methoxy-(3arC4,14bc)-1,5,6,8,9,14b-hexahydro-4H-cyclopenta[b][1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]pyrrolo[1,2-a]azepin-1t-yl) ester 4-methyl ester 、 去氧哈林通碱
  参考文献：
  名称：

  非对称Mukaiyama Aldol反应的非对映选择性合成头孢酯。

  摘要：

  我们报告了协议的高效立体选择性安装头孢酯侧链的手性含氧四取代叔碳立体中心通过α-酮酸酯（2）和（Z）-α-氯之间的高度非对映选择性的Mukaiyama羟醛反应乙烯酮甲硅烷基缩醛。该方案允许合成头孢菌素酯，包括具有高非对映选择性（dr高达97：3）的高至极佳产率（高达94％）的六种天然产物，并且可以以多克规模进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00743

文献信息

• Partial Synthesis of Harringtonine Analogs
  作者：K.L. Mikolajczak、C.R. Smith、R.G. Powell

  DOI：10.1002/jps.2600630825

  日期：1974.8

  analogs of harringtonine (II), an ester alkaloid which is active in the P-388 experimental leukemia system, were prepared by acylating cephalotaxine (I). They were the 2-hydroxy-2-methylbutyryl (III), 2-carbomethoxymethyl-5-methylhexanoyl (IXc, and 2-carbomethoxymethylene-5-methylhexanoyl VIId) esters of I. A special sequence was developed for the synthesis of III. All of these harringtonine analogs,

  通过酰化头孢他辛（I），制备了harringtonine（II）的三个类似物，这是一种在P-388实验性白血病系统中具有活性的酯类生物碱。它们是I的2-羟基-2-甲基丁酰基（III），2-羰基甲氧基甲基-5-甲基己酰基（IXc和2-羰基甲氧基亚甲基-5-甲基己酰基VIId）酯。开发了用于合成III的特殊序列。除III以外，所有这些harringtonine类似物在P-388系统中均不起作用。另外，提供的数据表明重排的harringtonine异构体（X）也没有活性。这些结果强调了对头孢类生物碱的抗肿瘤活性的一些高度特定的结构要求。