3-(2,3-epoxy-prop-1-yl)-3-(3-phenylprop-2-en-1-yl)malonic acid diethyl ester | 737772-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2,3-epoxy-prop-1-yl)-3-(3-phenylprop-2-en-1-yl)malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-(oxiran-2-ylmethyl)-2-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 737772-39-3
• 化学式: C₁₉H₂₄O₅
• 分子量: 332.397
• InChiKey: QPSHFIOVJOZIIY-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,3-epoxy-prop-1-yl)-3-(3-phenylprop-2-en-1-yl)malonic acid diethyl ester 在 二氯二茂钛 、 锰 、 collidine hydrochloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以17%的产率得到diethyl 2-phenyl-3-oxabicyclo[3.3.0]octane-7,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  一个前所未有的串联反应的激进回旋处，包括钛-氧键的均裂取代

  摘要：

  描述了具有苄基、仲烷基和叔烷基自由基的 ClCp2Ti-O 键的概念新颖的均裂取代 (SH2)。通过 DFT 方法研究了中间体和关键的过渡结构。由此产生的原子经济自由基串联反应可用于从简单的起始材料合成结构复杂的四氢呋喃，因此对天然产物合成很感兴趣。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400001
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (±)-4,5-epoxy-2-(ethoxycarbonyl)pentanoate 、 肉桂基溴 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 70.0h， 以89%的产率得到3-(2,3-epoxy-prop-1-yl)-3-(3-phenylprop-2-en-1-yl)malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新的催化自由基反应的出现：二茂钛催化的环氧化物还原开环

  摘要：

  描述了通过单电子转移 (SET) 将环氧化物催化打开为 β-钛氧基自由基的重要催化作用。这些自由基可以还原为醇或参与 C-C 键形成反应。催化循环的一个关键步骤是概念上新颖的钛-氧和-碳键的质子化。我们的方法结合了自由基反应的优点，例如在质子条件下自由基的高官能团耐受性和稳定性，以及有机金属配合物确定试剂控制反应中转化过程的能力。

  DOI：

  10.1021/ja981635p

文献信息

• Catalytic, Highly Regio- and Chemoselective Generation of Radicals from Epoxides: Titanocene Dichloride as an Electron Transfer Catalyst in Transition Metal Catalyzed Radical Reactions
  作者：Andreas Gansäuer、Marianna Pierobon、Harald Bluhm

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<101::aid-anie101>3.0.co;2-w

  日期：1998.2.2
• Catalysis via Homolytic Substitutions with C−O and Ti−O Bonds: Oxidative Additions and Reductive Eliminations in Single Electron Steps
  作者：Andreas Gansäuer、André Fleckhaus、Manuel Alejandre Lafont、Andreas Okkel、Konstantinos Kotsis、Anakuthil Anoop、Frank Neese

  DOI：10.1021/ja907817y

  日期：2009.11.25

  In a combined theoretical and experimental study, an efficient catalytic reaction featuring epoxide opening and tetrahydrofuran formation through homolytic substitution reactions at C-O and Ti-O bonds was devised. The performance of these two key steps of the catalytic cycle was studied and could be adjusted by modifying the electronic properties of the catalysts through introduction of electron-donating or -withdrawing substituents to the titanocene catalysts. By regarding both steps as single electron versions of oxidative addition and reductive elimination, a mechanism-based platform for the design of catalysts and reagents-for electron transfer reactions evolved that opens broad perspectives for further investigations.