2-bromo-5-(t-butyl)-1,3-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene | 1609376-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 2-bromo-5-(t-butyl)-1,3-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene
• 英文别名: 4-tert-butyl-2,6-bis(bis(trimethylsilyl)methyl)phenylbromide
• CAS: 1609376-04-6
• 化学式: C₂₄H₄₉BrSi₄
• 分子量: 529.899
• InChiKey: RFDUDCZUIJAPOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.42
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-5-(t-butyl)-1,3-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene 在 N,N-二乙基甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  有机锗和有机锡三氢化物的反应性

  摘要：

  通过氢化物取代(Tbb = 2,6-[CH(SiMe 3 ) 2 ] 2 -4- )合成了具有Tbb取代基的有机锗和有机锡三氢化物(TbbEH 3 ) [E = Ge ( 3 ), Sn ( 7 )] ( t -Bu)C 6 H 2 )。研究了有机元素三氢化物3和7与碱 MeLi、BnK 和 LDA（Bn = 苄基，LDA = 二异丙基氨基锂）反应以产生锂盐或钾盐形式的去质子化产物 ( 8-11 )。使用三苯甲基盐 [Ph 3 C][Al(OC{CF)从 TbbSnH 3中提取氢化物3 } 3 ) 4 ] 得到盐 [TbbSnH 2 ][Al(OC{CF 3 } 3 ) 4 ] ( 12 )，它被 thf 供体配体 [TbbSnH 2 (thf) 2 ][Al(OC{CF 3 } 3 ) 4 ] ( 13 )。三氢化锡7与三烷基胺 Et 2 MeN 反应生成二锡烷 (TbbSnH 2 ) 2

  DOI：

  10.1039/d2dt00681b
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-叔丁基-1,3-二甲基苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 magnesium 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 2-bromo-5-(t-butyl)-1,3-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  A Distibene with Extremely Long Sb=Sb Distance and Related Heavier Dipnictenes from Salt‐Free Metathesis Reactions

  摘要：

  摘要有机元素二酰胺 ArDippE(NMe2)2 （E=Sb、Bi；ArDipp=C6H3-2,6-Dipp2）与 Ph2SnH2 作为还原剂进行转化，可获得低价、较重的第 15 族二酰胺 ArDippSb=SbArDipp 和 ArDippBi=BiArDipp，而反应过程中仅生成易去除的副产物（即二氢、胺）和环（Ph12Sn6）。此外，在有机锑氢化物 Ar*2SbH（Ar*=C6H2-2,6-(Ph2CH)2-4-iPr）与 Bi（NEt2）3 反应的实验中，产生了第二种新型二孪烯 Ar*Sb=SbAr*，其 Sb-Sb 键距离为目前二孪烯中最长的 2.8605(5)埃。在 TbbSnH3（Tbb=C6H2-2,6-(CH(SiMe3)2)2-4-tBu）与 Bi(NEt2)3 的转化过程中，配体迁移导致分离出 TbbBi=BiTbb。值得注意的是，本文所报道的新型无机偶联路线能够在不形成无机盐的情况下制备和分离出更重的二壬烯。所有四种低氧化态化合物都已分离出来，并随后利用最先进的技术（即 X 射线晶体学、核磁共振）对其进行了表征。X 射线晶体学、核磁共振和紫外/可见光谱。

  DOI：

  10.1002/ejic.202300586

文献信息

• Syntheses and Structures of Terminal Arylalumylene Complexes
  作者：Koichi Nagata、Tomohiro Agou、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1002/anie.201310559

  日期：2014.4.7

  Terminal arylalumylene complexes of platinum [Ar‐Al‐Pt(PCy3)2] (Ar=2,6‐[CH(SiMe3)2]2C6H3 (Bbp) or 2,6‐[CH(SiMe3)2]2‐4‐(tBu)C6H2 (Tbb)) have been synthesized either by the reaction of a dialumene–benzene adduct with [Pt(PCy3)2], or by the reduction of 1,2‐dibromodialumanes Ar(Br)Al‐Al(Br)Ar in the presence of [Pt(PCy3)2]. X‐Ray crystallographic analysis reveals that the AlPt bond lengths of these arylalumylene

  铂[Ar-Al-Pt（PCy 3）2 ]（Ar = 2,6- [CH（SiMe 3）2 ] 2 C 6 H 3（Bbp）或2,6- [CH（SiMe 3）2 ] 2 -4-（t Bu）C 6 H 2（Tbb））是通过二甲苯-苯加合物与[Pt（PCy 3）2 ]的反应或通过还原1,2而合成的[[Pt（PCy 3）2 ]存在下的二溴二茂铁化合物Ar（Br）Al-Al（Br）Ar 。X射线晶体学分析表明，Al这些arylalumylene络合物的铂键长度比以前报道的最短的Al较短铂距离。DFT计算表明，铝在arylalumylene复合铂债券有显著高静电字符。
• SiSi Double Bonds: Synthesis of an NHC‐Stabilized Disilavinylidene
  作者：Priyabrata Ghana、Marius I. Arz、Ujjal Das、Gregor Schnakenburg、Alexander C. Filippou

  DOI：10.1002/anie.201504494

  日期：2015.8.17

  efficient two‐step synthesis of the first NHC‐stabilized disilavinylidene (Z)‐(SIdipp)SiSi(Br)Tbb (2; SIdipp=C[N(C6H3‐2,6‐iPr2)CH2]2, Tbb=C6H2‐2,6‐[CH(SiMe3)2]2‐4‐tBu, NHC=N‐heterocyclic carbene) is reported. The first step of the procedure involved a 2:1 reaction of SiBr2(SIdipp) with the 1,2‐dibromodisilene (E)‐Tbb(Br)SiSi(Br)Tbb at 100 °C, which afforded selectively an unprecedented NHC‐stabilized bromo(silyl)silylene

  第一NHC稳定disilavinylidene（的有效两步合成Ž（SIdipp）SiSi（BR）TBB（ - ）2 SIdipp = C [N（C; 6 ħ 3 -2,6-我镨2）CH 2 ] 2，TBB = C 6 H ^ 2 -2,6- [CH（森达3）2 ] 2 -4-吨卜，NHC = N-杂环卡宾）被报告。该过程的第一步涉及SiBr 2（SIdipp）与1,2-二溴二ilene（E）-TBB（Br）SiSi（Br）TBB在100°C的温度下，选择性地提供了前所未有的NHC稳定的溴（甲硅烷基）亚甲硅烷基，即SiBr（SiBr 2 TBB）（SIdipp）（1）。另外，化合物1可以从SiBr 2（SIdipp）与LiTBB的2：1低温反应中获得。然后用C 8 K选择性还原1，得到NHC稳定的二硅亚乙烯基2。通过X射线衍射分析，多核NMR光谱和元素分析对这两种低价硅化合物进行了全面表
• Reactions of Diaryldibromodisilenes with N-Heterocyclic Carbenes: Formation of Formal Bis-NHC Adducts of Silyliumylidene Cations
  作者：Tomohiro Agou、Naoki Hayakawa、Takahiro Sasamori、Tsukasa Matsuo、Daisuke Hashizume、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1002/chem.201403083

  日期：2014.7.21

  2‐dibromodisilenes ((E)‐Ar(Br)SiSi(Br)Ar) with N‐heterocyclic carbenes (NHC) afforded NHC–arylbromosilylene adducts or bromide salts of the corresponding bis‐NHC adducts of the formal arylsilyliumylidene cations ([ArSi:]+). In some cases, an NHC was able to replace a bromide anion in the coordination sphere of the arylbromosilylene–NHC adduct.

  稳定的1,2-二溴二ilenes （（E）-Ar（Br）SiSi（Br）Ar）与N-杂环卡宾（NHC）的反应提供了NHC-芳基溴亚甲硅烷基加合物或相应的双NHC加合物的溴化物盐正式的芳基亚甲硅烷基阳离子（[ArSi：] +）。在某些情况下，NHC能够取代芳基溴代甲硅烷基-NHC加合物的配位区内的溴化物阴离子。
• Synthesis and Characterization of a 1,2-Digermabenzene
  作者：Takahiro Sasamori、Tomohiro Sugahara、Tomohiro Agou、Jing-Dong Guo、Shigeru Nagase、Rainer Streubel、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1021/om501204u

  日期：2015.6.8

  A 1,2-digermabenzene bearing bulky substituents on its two germanium atoms was successfully synthesized and isolated as a stable, crystalline compound via the reaction of a digermyne precursor with 2 equiv of acetylene. Even though its molecular structure, which was revealed by X-ray crystallographic analysis, showed a trans-bent geometry for the Ge-Ge moiety, theoretical calculations Suggested substantial levels of aromaticity.
• Inorganic-Salt-Free Reduction in Main-Group Chemistry: Synthesis of a Dibismuthene and a Distibene
  作者：Paresh Kumar Majhi、Hideaki Ikeda、Takahiro Sasamori、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00147

  日期：2017.4.10

  A dibromobismuthine and a dibromostibine that bear 4-tBu-2,6-[CH(SiMe3)(2)](2)-C6H2 (Tbb) groups were reduced with 2,3, 5,6-tetramethyl-1,4-bis (trimethylsilyl) -1,4-diaza-2,5-cyclohexadiene to afford the corresponding stable dibismuthene (TbbBi=BiTbb) and the distibene (TbbSb=SbTbb), respectively. The only byproducts obtained were easily removable tetramethylpyrazine and bromotrimethylsilane. Importantly, inorganic salts were not generated in this reduction: i.e., this is a unique inorganic-salt-free method for the synthesis of compounds with multiple bonds between heavier main-group elements.