摘要:
在桨轮型双金属单元中,桥联配体的最频繁排列具有这样的构型,使得两个供体轨道沿大致平行的线定向。但是,当配体具有两个衍生自六元环的供体原子之一,另一个衍生自稠合的五元环的另一个供体原子时,两个供体轨道将发散地定向。这种发散咬合的配体可能会延长MM键。由一组四个发散咬合配体Cr 2(CHIP)4支撑的CrCr核,其中CHIP是1',3'-二氢螺环[环己烷-1,2'-[2 H ]咪唑并[ 4,5 -b[吡啶],已经合成并在晶体学上进行了表征。CrCr距离为2.016(1)Å,比具有不扩散二氮配体的桨轮配合物长得多。这是由一组四个发散咬合的配体支持且没有轴向配位的重铬配合物的第一个例子。还已经描述了类似的络合物,即Mo 2(azin)4,其中azin代表7-氮杂吲哚的阴离子。与W 2(azin)4一起,据先前报道,已经获得了包裹在四个发散咬合配体的鞘中的第一批四重键。MM键的长度与具有更灵