2-phenyl-2-(triethylsilyldioxy)propane | 39809-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-2-(triethylsilyldioxy)propane
• 英文别名: 1-methyl-1-phenylethyl triethylsilyl peroxide；triethyl((2-phenylprop-2-yl)peroxy)silane；triethylsilyl(cumyl)peroxide；α,α-Dimethylbenzylperoxytriethylsilan；Triethyl(2-phenylpropan-2-ylperoxy)silane
• CAS: 39809-93-3
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂Si
• 分子量: 266.456
• InChiKey: DNHDOFUXURNDOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.928±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-2-(triethylsilyldioxy)propane 在 盐酸 、 甲醇 作用下， 反应 0.08h， 以40 mg的产率得到过氧化氢异丙苯
  参考文献：
  名称：

  Co(III)−Alkyl Complex- and Co(III)−Alkylperoxo Complex-Catalyzed Triethylsilylperoxidation of Alkenes with Molecular Oxygen and Triethylsilane

  摘要：

  [GRAPHICS]Both a Co(III)-alkyl complex and a Co(III)-alkylperoxo complex were found to catalyze triethylsilylperoxidation of alkenes with O-2 and Et3SiH. On this basis, together with the nonstereoselectivity in the Co(II)-catalyzed peroxidation of 3-phenylindene and the formation of the corresponding 1,2-dioxolane from 2-phenyl-1-vinylcyclopropane (a radical clock), we propose a reasonable mechanism for the Co(II)-catalyzed novel autoxidation of alkenes with Et3SiH discovered by Isayama and Mukaiyama.

  DOI：

  10.1021/ol0201299
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 过氧化氢异丙苯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以41%的产率得到2-phenyl-2-(triethylsilyldioxy)propane
  参考文献：
  名称：

  烷基甲硅烷基过氧化物作为伯酰胺和芳胺在铜催化的选择性单-N-烷基化中的烷基化剂

  摘要：

  报道了使用烷基甲硅烷基过氧化物作为烷基化剂的伯酰胺或芳基胺的铜催化的选择性单-N-烷基化。该反应在温和的反应条件下进行，并且相对于烷基甲硅烷基过氧化物以及伯酰胺和芳基胺表现出广泛的底物范围。机理研究表明，本反应应通过自由基过程进行，该自由基过程包括由烷基甲硅烷基过氧化物产生的烷基。

  DOI：

  10.1002/chem.201702217
• 作为试剂：
  描述：

  Li[(phenyl)(butyl)B((pinacol)(-2H))] 、 N-(2-iodoethyl)-N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-prop-2-enamine 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 2-phenyl-2-(triethylsilyldioxy)propane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以48%的产率得到3-benzyl-1-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  结合卤素原子转移 (XAT) 和铜催化用于烷基碘和有机硼的模块化 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联

  摘要：

  我们在这里报告了一种机制上不同的方法来实现烷基碘和芳基有机硼之间的 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联。该过程需要铜催化剂，但与以前基于钯和镍系统的方法相比，它不使用金属来活化烷基亲电试剂。相反，该策略利用 α-氨基烷基自由基的卤素原子转移能力将仲烷基碘转化为相应的烷基自由基，然后与芳基、乙烯基、炔基、苄基和硼酸烯丙酯物质偶联。这些新颖的偶联反应具有简单的设置和条件（室温下 1 小时），并有助于获得制药行业所针对的特权基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12649

文献信息

• Syntheses of New {Tetrakis(1-pyrazolyl)borato}samarium(III) Complexes and Their Temperature-Dependent Exchange Motions of All Pyrazolyl Groups
  作者：Masayoshi Onishi、Hitoshi Yamaguchi、Hirokazu Shimotsuma、Katsuma Hiraki、Junko Nagaoka、Hiroyuki Kawano

  DOI：10.1246/cl.1999.573

  日期：1999.7

  As the first unambiguous syntheses and characterization of the tetrakis(1-pyrazolyl)borato}lanthanide(III) complexes, stable eight-coordinate (β-ketoenolato)samariums [Smη3-B(pz)4}2(β-ketoenolato)] (pz = 1-pyrazolyl group) were prepared, and novel stereochemically non-rigid temperature-dependent motions of the B(pz)4 ligands were observed on their solution-state 1H-NMR spectra, showing the spectroscopic

  作为 tetrakis(1-pyrazolyl)borato}lanthanide(III) 络合物的第一个明确合成和表征，稳定的八配位 (β-ketoenolato) 钐 [Smη3-B(pz)4}2(β-ketoenolato) )] (pz = 1-吡唑基)，并在 B(pz)4 配体的溶液态 1H-NMR 谱上观察到新的立体化学非刚性温度依赖性运动，显示配位和高温下未配位的吡唑基。
• Co(thd)2: a superior catalyst for aerobic epoxidation and hydroperoxysilylation of unactivated alkenes: application to the synthesis of spiro-1,2,4-trioxanes
  作者：Paul M. O'Neill、Stephen Hindley、Matthew D. Pugh、Jill Davies、Patrick G. Bray、B.Kevin Park、Dauda S. Kapu、Stephen A. Ward、Paul A. Stocks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.033

  日期：2003.10

  Bis(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)cobalt(II) (Co(thd)2), a β-diketonate prepared in a simple one-step procedure, is an excellent catalyst for aerobic epoxidation and Mukaiyama–Isayama hydroperoxysilylation of unactivated alkenes. For hydroperoxysilylation, Co(thd)2 is superior to Co(acac)2 and can catalyse oxidation of cyclic alkenes in excellent yield. Chiral β-diketonate or keto iminato

  双（2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮基）钴（II）（Co（thd）2）是一种通过简单的一步法制备的β-二酮酸酯，是一种好氧环氧化的极佳催化剂和未活化烯烃的Mukaiyama-Isayama加氢过氧化硅烷化反应。对于氢过氧化甲硅烷基化，Co（thd）2优于Co（acac）2且可以极好的收率催化环烯烃的氧化。手性β-二酮酸酯或酮亚氨基催化剂不能以对映选择性的方式催化该反应，并提出了与该观察结果一致的自由基机理。Co（thd）2环己-1-烯基甲醇的氢过氧化硅烷化反应，然后添加酮/ TsOH，为合成螺1,2,4-三恶烷抗疟剂提供了简单的一锅法。
• Synthesis of Cyclic Peroxides by Chemo- and Regioselective Peroxidation of Dienes with Co(II)/O₂/Et₃SiH
  作者：Takahiro Tokuyasu、Shigeki Kunikawa、Kevin J. McCullough、Araki Masuyama、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/jo048359j

  日期：2005.1.1

  Consistent with results from simple alkenes, the chemo- and regioselective peroxidation of dienes was also realized. Depending on the diene structure, the product included not only the expected acyclic unsaturated triethylsilyl peroxides but also 1,2-dioxolane and 1,2-dioxane derivatives via intramolecular cyclization of the unsaturated peroxy radical intermediates.

  在两种烯烃与 Co(II)/O 2 /Et 3 SiH的混合物的竞争性过氧化反应中，发现烯烃底物的相对反应性受三个主要因素的影响：(1) 烯烃与 HCo(III) 络合物反应形成的中间碳中心自由基的相对稳定性，(2) C C 双键周围的空间效应，以及 (3) 与 C 相关的电子因素C 双键。与简单烯烃的结果一致，还实现了二烯的化学和区域选择性过氧化。根据二烯结构，产物不仅包括预期的无环不饱和三乙基甲硅烷基过氧化物，还包括 1,2-二氧戊环和 1,2-二氧六环衍生物，通过不饱和过氧自由基中间体的分子内环化。
• Generation of alkyl radicals from alkylsilyl peroxides and their applications to C-N or C-O bond formations
  作者：Shunya Sakurai、Terumasa Kato、Ryu Sakamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.048

  日期：2019.1

  novel method for the generation of alkyl radicals from alkylsilyl peroxides and their applications to the Cu-catalyzed mono-N-alkylation of amides or arylamines, and to the O-alkylation of carboxylic acids. The use of alkylsilyl peroxides as alkyl radical sources includes the following synthetic advantages: i) various alkylsilyl peroxides can be readily synthesized from the corresponding alcohols and be

  本文介绍了一种从烷基甲硅烷基过氧化物生成烷基的新方法，并将其应用于铜催化的酰胺或芳基胺的单N-烷基化以及羧酸的O-烷基化。使用烷基甲硅烷基过氧化物作为烷基自由基来源具有以下合成优势：i）各种烷基硅烷基过氧化物可以很容易地由相应的醇合成并储存在工作台上，并且ii）在温和的条件下可以有效地产生各种烷基自由基。
• Application of Isayama–Mukaiyama cobalt catalyzed hydroperoxysilylation for the preparation of ritonavir hydroperoxide
  作者：Sharon Gazal、Priya Gupta、Siva Ramakrishna Gunturu、Matthew Isherwood、Matthew E. Voss

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.022

  日期：2016.11

  We report the preparation of thiazol-5-ylmethyl ((2S,3S,5S)-5-((S)-2-(3-((2-(2-hydroperoxypropan-2-yl)thiazol-4-yl)methyl)-3-methylureido)-3-methylbutanamido)-3-hydroxy-1,6-diphenylhexan-2-yl)carbamate, a hydroperoxide impurity of ritonavir also known as ritonavir USP impurity G. Due to the complexity of ritonavir’s structure and abundance of oxidation susceptible functional groups, forced degradation

  我们报告了噻唑-5-基甲基（（2 S，3 S，5 S）-5-（（S）-2-（3-（（2-（2-hydroperoxypropan-2-yl）thiazol-4 -基）甲基）-3-甲基脲基）-3-甲基丁酰胺基）-3-羟基-1,6-二苯基己-2-基）氨基甲酸酯，利托那韦的氢过氧化物杂质，也被称为利托那韦USP杂质G。发现利托那韦的结构和大量易受氧化作用的官能团，强迫降解是一种非选择性和不足的策略。因此，应用了多步合成。总体策略涉及将丙烯基部分最初引入到末端噻唑中，从而能够使用Co（thd）2（0.1 equiv）/ O 2进行选择性氧化 结构组装后（Isayama–Mukaiyama钴催化的氢过氧化硅烷化）。