(Z)-N-(2-(iodomethylene)butyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide | 1287656-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N-(2-(iodomethylene)butyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1287656-08-9
• 化学式: C₁₆H₂₂INO₂S
• 分子量: 419.327
• InChiKey: DBEYNCXKROMETF-GDNBJRDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(2-(iodomethylene)butyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide 在 锰 、 2-碘代甲苯 、 CoBr₂(DME) 、 水 、 (S)-4-((S)-sec-butyl)-2-(5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazole 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钴催化的对映选择性交叉电偶合：5-7 元氮杂环的立体选择性合成

  摘要：

  手性辉石配体的钴配合物催化非共轭碘二烯与芳基碘或烯基溴的对映选择性还原偶联。该反应能够立体选择性合成带有四元立构中心的 5-7 元氮杂环。从机理上讲，交叉亲电子选择性源于与芳基碘化物环化后生成的烷基钴（I）络合物的选择性偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02829
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 、 potassium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-N-(2-(iodomethylene)butyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  电磁磨促进钯催化 (Z)-1-碘-1,6-二烯与丙炔酸的 Heck 型环化/脱羧偶联

  摘要：

  电磁磨 (EMM) 促进的固态级联展示了丙炔酸与 (Z)-1-碘-1,6-二烯衍生物的 Heck 型环化/脱羧偶联。该反应通过钯催化实现，无需溶剂且无需额外加热。铁磁棒之间的碰撞不仅有利于固体基质和催化剂体系之间的混合，而且生热作用可以加速这种转变。更重要的是，这种EMM策略在一锅中实现了机械化学条件下的多重键构建。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02689

文献信息

• Palladium-catalyzed heck-type cascade cyclization of (<i>Z</i>)-1-iodo-1,6-dienes with <i>N</i>-tosyl hydrazones
  作者：Jun Li、Xiaochen Chi、Long Meng、Luyang Jiao、Wenhui Shang、Ping Wang、Daopeng Zhang、Yunhui Dong、Qing Liu、Hui Liu

  DOI：10.1039/c8ob01821a

  日期：——

  A palladium-catalyzed heck-type cascade cyclization of (Z)-1-iodo-1,6-dienes with N-tosyl hydrazones is reported. The alkylpalladium intermediate coupled with the diazo compound, generating the second alkylpalladium species bearing two β-H, which generated a terminal alkene as the major products in the anti-Zaitsev way via the highly regioselective β-H elimination. It provided a new way to synthesize

  报道了钯催化的N-甲苯磺酰基对（Z）-1-碘-1,6-二烯的钯催化的heck型级联环化。烷基钯中间体与重氮化合物偶联，生成带有两个β-H的第二个烷基钯物种，后者通过高度区域选择性的β-H消除，以反Zaitsev方式生成末端烯烃作为主要产物。它提供了一种合成带有末端烯烃的四氢吡啶衍生物的新方法。
• Palladium-Catalyzed Cycloisomerizations of (<i>Z</i>)-1-Iodo-1,6-dienes: Iodine Atom Transfer and Mechanistic Insight to Alkyl Iodide Reductive Elimination
  作者：Hui Liu、Chaolong Li、Dong Qiu、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/ja201204g

  日期：2011.4.27

  catalytic cycle, consisting of oxidative addition of Pd(0) to vinyl iodide, intramolecular alkene insertion, and alkyl iodide reductive elimination, has been proposed and eventually supported by convincing evidence from a series of control experiments. More importantly, these control experiments disclose some features of the event of alkyl iodide reductive elimination: (1) this reductive elimination is proved

  钯催化碘原子转移环异构化 (Z)-1-iodo-1,6-diene 已被开发，这为构建带有烷基碘基团的六元杂环提供了一种简便的方法。配体筛选表明，配体的类型和数量对这种转化都有显着影响，30 mol % 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 (DPPF) 和 10 mol % Pd(OAc)(2 ) 是最佳选择。催化循环包括 Pd(0) 氧化加成到乙烯基碘、分子内烯烃插入和烷基碘还原消除，已被提出并最终得到一系列控制实验的令人信服的证据的支持。更重要的是，这些对照实验揭示了烷基碘还原消除事件的一些特征：(1) 这种还原消除被证明是一个立体定向过程；(2) 烷基碘氧化加成和还原消除都不受 TEMPO 添加剂的影响。除了能够进行氧化加成外，催化剂（钯 + DPPF）还可以促进自由基转移过程。本文中描述的发现将有助于金属催化形成卤化碳键的进一步发展。
• Pd(0)-Catalyzed Cyclizative Phosphorylation of (Z)-1-Iodo-1,6-diene: Synthesis of Alkylphosphonate and Alkylthionophosphonate
  作者：Yang Hong、Wei Liu、Ming Dong、Xin Chen、Tong Xu、Ping Tian、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02149

  日期：2019.7.19

  phosphorylation reaction of (Z)-1-iodo-1,6-diene with diethyl H-phosphonate is developed, which provides facile access to unsaturated six-membered heterocycles bearing an alkylphosphonate group. The key step of this process is the efficient capture of the involved alkyl-Pd(II) species by H-phosphonate with the help of CsF, followed by reductive elimination of alkyl-Pd(II)-P(O)(OEt)2. Moreover, this reaction is

  开发了钯催化的（Z）-1-碘-1,6-二烯与H-膦酸二乙酯的环化磷酸化反应，该反应可轻松访问带有烷基膦酸酯基团的不饱和六元杂环。该过程的关键步骤是在CsF的帮助下，通过H-膦酸酯有效捕获所涉及的烷基-Pd（II）物种，然后还原性消除烷基-Pd（II）-P（O）（OEt）2。而且，该反应成功地扩展至H-硫代膦酸酯。
• Catalytic enantioselective alkenylation–heteroarylation of olefins: stereoselective syntheses of 5–7 membered azacycles and oxacycles
  作者：Zhaoming Ma、Lantian Sun、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1039/d2sc07117g

  日期：——

  stereoselectivity and broad scope of substrates. The reaction enables stereoselective syntheses of substituted azacycles such as piperidine, pyrrolidine azepine and dihydropyrans carrying new quaternary stereocenters. Mechanistically, C–H bonds of heterocycles were activated by lithium alkoxides via reversible deprotonation, rather than conventional palladium(II)-assisted metalation processes. Many types of

  非共轭碘二烯的催化对映选择性多米诺烯基化-杂芳基化具有出色的立体选择性和广泛的底物范围。该反应能够立体选择性合成取代的氮杂环化合物，例如哌啶、吡咯烷氮杂环庚烷和带有新季立构中心的二氢吡喃。从机理上讲，杂环的 C-H 键通过可逆去质子化被醇锂激活，而不是传统的钯 ( II ) 辅助金属化过程。可以使用许多类型的杂芳烃，不仅包括唑类（例如噻唑、恶唑、咪唑和恶二唑），还包括壬唑（噻吩、呋喃和吖嗪N-氧化物）。
• Palladium-Catalyzed Heck/Suzuki Tandem Reaction of (<i>Z</i>)-1-Iodo-1,6-dienes and Organoboronic Acids
  作者：Shuling Yu、Zhengneng Jin、Xiaofeng Tong、Linjun Qi

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00244

  日期：2024.3.22

  The Heck/Suzuki tandem reaction has emerged as an essential strategy for the synthesis of complex molecules. Herein, an efficient palladium-catalyzed Heck/Suzuki tandem reaction of (Z)-1-iodo-1,6-dienes with organoboronic acids is described, providing various tetrahydropyridines in good to excellent yields under mild reaction conditions. The key to the success of this approach is the avoidance of the

  Heck/Suzuki 串联反应已成为合成复杂分子的基本策略。本文描述了 ( Z )-1-碘-1,6-二烯与有机硼酸的有效钯催化 Heck/Suzuki 串联反应，在温和的反应条件下以良好至优异的产率提供各种四氢吡啶。这种方法成功的关键是避免在转金属步骤之前发生分子内第二次 Heck 插入。此外，还研究了该反应的不对称形式，以优异的产率和良好的对映选择性提供手性四氢吡啶。