4-(4-溴苯基)-4-(2-羟基乙氧基)环己-2,5-二烯-1-酮 | 941282-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(4-溴苯基)-4-(2-羟基乙氧基)环己-2,5-二烯-1-酮
• 英文名称: 4-(4-Bromo-phenyl)-4-(2-hydroxy-ethoxy)-cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4'-Bromo-1-(2-hydroxyethoxy)[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one；4-(4-bromophenyl)-4-(2-hydroxyethoxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 941282-78-6
• 化学式: C₁₄H₁₃BrO₃
• 分子量: 309.159
• InChiKey: XFJRNOBIJCKTEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-溴苯基)-4-(2-羟基乙氧基)环己-2,5-二烯-1-酮 在 BOC-L-苯丙氨酸 、 (S)-N¹-cyclohexyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到(4aR,8aR)-8a-(4-bromophenyl)-2,3,4a,5-tetrahydrobenzo[b][1,4]dioxin-6(8aH)-one
  参考文献：
  名称：

  伯胺盐催化的环己二酮的不对称分子内Oxa-Michael反应

  摘要：

  迈克尔带来了指环：已经开发出涉及亚胺基活化的不对称分子内氧杂-迈克尔反应。该反应提供了对映体富集的1,4-二恶烷衍生物，产率高达99％，ee高达98％。该方法允许对立体多样的复杂四环化合物进行简明和立体选择性的访问，该化合物包含具有多个手性中心的双环[2.2.2] octan-2-one骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.201206977
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-4'-溴联苯 、 乙二醇 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以37%的产率得到4-(4-溴苯基)-4-(2-羟基乙氧基)环己-2,5-二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  使用分子内 Stetter 反应通过环己二酮的去对称化不对称合成氢苯并呋喃酮

  摘要：

  酚类脱芳构化后氧化得到环己二烯氧基乙醛，其通过不对称分子内 Stetter 反应以良好至极好的收率生产氢苯并呋喃酮。可以形成具有良好至极好对映选择性和高非对映选择性的四元以及最多三个连续立体中心。

  DOI：

  10.1021/ja058337u

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Hydrobenzofuranones Using an Asymmetric Desymmetrizing Intramolecular Stetter Reaction of Cyclohexadienones
  作者：Qin Liu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/op600278f

  日期：2007.5.1

  A series of cyclohexadienones were synthesized by dearomatization of phenols followed by Dess-Martin oxidation. Asymmetric intramolecular Stetter reactions of these substrates provide hydrobenzofuranones in good to excellent yields and excellent stereoselectivities. Up to three stereocenters as well as quaternary stereocenter are formed from polysubstituted substrates. A scale up experiment demonstrates

  通过苯酚的脱芳构化和戴斯-马丁氧化合成了一系列环己二酮。这些底物的不对称分子内Stetter反应以良好至优异的产率和优异的立体选择性提供氢苯并呋喃酮。多取代底物可形成多达三个立体中心以及四元立体中心。放大实验证明了这种转变的实用性。
• Asymmetric Synthesis of Hydrobenzofuranones via Desymmetrization of Cyclohexadienones Using the Intramolecular Stetter Reaction
  作者：Qin Liu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja058337u

  日期：2006.3.1

  Dearomatization of phenols followed by oxidation affords cyclohexadienyloxyacetaldehydes, which produce hydrobenzofuranones via asymmetric intramolecular Stetter reaction in good to excellent yield. Quaternary as well as up to three contiguous stereocenters may be formed in good to excellent enantioselectivities and high diastereoselectivities.

  酚类脱芳构化后氧化得到环己二烯氧基乙醛，其通过不对称分子内 Stetter 反应以良好至极好的收率生产氢苯并呋喃酮。可以形成具有良好至极好对映选择性和高非对映选择性的四元以及最多三个连续立体中心。
• Desymmetrization of Cyclohexadienones through Phase-Transfer-Catalyzed Stereoselective Intramolecular Aza-Michael Addition with Chiral Sulfinamide Nucleophiles
  作者：Bing-Syuan Wu、Yu-Wei Chao、Hong-Sing Chen、Cheng-Che Tsai

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01253

  日期：2023.9.1

  This paper reports the desymmetrization of cyclohexadienones through stereoselective intramolecular aza-Michael addition with a tethered chiral sulfinamide nucleophile. The reaction was facilitated by phase-transfer catalysis and produced various nitrogen-containing bicyclic compounds with a yield of up to 93% and a diastereomeric ratio of up to >20:1.

  本文报道了通过与束缚的手性亚磺酰胺亲核试剂进行立体选择性分子内氮杂迈克尔加成来实现环己二烯酮的去对称化。该反应通过相转移催化促进，生成各种含氮双环化合物，收率高达93%，非对映异构体比例高达>20:1。
• Desymmetrization of Cyclohexadienones via Brønsted Acid-Catalyzed Enantioselective Oxo-Michael Reaction
  作者：Qing Gu、Zi-Qiang Rong、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ja100207s

  日期：2010.3.31

  Desymmetrization of cyclohexadienones via enantioselective oxo-Michael reaction catalyzed by chiral phosphoric acid to afford highly enantioenriched 1,4-dioxane and tetrahydrofuran derivatives in excellent yields has been realized. The newly established methodology allows the facile enantioselective synthesis of cleroindicins C, D, and F.
• Asymmetric Intramolecular Oxa-Michael Reactions of Cyclohexadienones Catalyzed by a Primary Amine Salt
  作者：Wenbin Wu、Xin Li、Huicai Huang、Xiaoqian Yuan、Junzhu Lu、Kailong Zhu、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/anie.201206977

  日期：2013.2.4

  Michael brings the rings: An asymmetric intramolecular oxa‐Michael reaction involving iminium activation has been developed. This reaction provides enantioenriched 1,4‐dioxane derivatives with up to 99 % yield and 98 % ee. The method allows for concise and stereoselective access to stereodiverse, complex tetracyclic compounds containing a bicyclo[2.2.2]octan‐2‐one backbone with multiple chiral centers

  迈克尔带来了指环：已经开发出涉及亚胺基活化的不对称分子内氧杂-迈克尔反应。该反应提供了对映体富集的1,4-二恶烷衍生物，产率高达99％，ee高达98％。该方法允许对立体多样的复杂四环化合物进行简明和立体选择性的访问，该化合物包含具有多个手性中心的双环[2.2.2] octan-2-one骨架。