chlorotris(triphenylphosphine)nickel | 15169-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chlorotris(triphenylphosphine)nickel
• 英文别名: NiCl(PPh3)3；chloronickel;triphenylphosphane
• CAS: 15169-64-9
• 化学式: C₅₄H₄₅ClNiP₃
• 分子量: 881.016
• InChiKey: ATFYKBVVORFDDX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.02
• 重原子数：
  59.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorotris(triphenylphosphine)nickel 以 苯 为溶剂， 生成 tris(triphenylphosphine)nickel(I) bromide
  参考文献：
  名称：

  Heimbach, L., Angewandte Chemie, 1964, vol. 76, p. 586 - 586

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  nickel dichloride 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到chlorotris(triphenylphosphine)nickel
  参考文献：
  名称：

  Lehmkuhl, Herbert; Mehler, Klaus; Hauschild, Gerlinde, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 2, p. 438 - 444

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyl)NiBr2 在 chlorotris(triphenylphosphine)nickel 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  阳离子，NCN型三价镍钳形配合物的C–O和C–N功能化：机理，选择性和动力学同位素效应

  摘要：

  该报告介绍了新的单和双官能NCN-Ni III复合物的合成，并描述了它们与质子底物的反应性。（NCN是钳型配体κ Ñ，κ Ç，κ ñ - 2,6-（CH 2 NME 2）2 -C 6 H ^ 3。）处理面包车Koten的三价复合物（NCN）的Ni III溴2与AgSbF 6乙腈中的二氯甲磺酸得到两性配合物[（NCN）Ni III（MeCN）3 ] 2+，而后者与（NCN）Ni III Br发生配体交换反应2提供相关的单阳离子络合物[（NCN）Ni III（Br）（MeCN）] +。这些三价络合物已通过X射线衍射分析和EPR光谱进行了表征。用甲醇和甲胺处理这些三价络合物分别导致这些络合物中Ni-芳基部分的C-OCH 3或C-NH（CH 3）官能化，在ipso -C处形成C-杂原子键。这些反应还会生成阳离子二价络合物[（NCN）Ni II（NCMe）] +，它是独立编写并具有完整特征的。后者二

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b03489

文献信息

• Stable methylnickel complexes containing tertiary phosphine ligands
  作者：M. L. H. Green、M. J. Smith

  DOI：10.1039/j19710000639

  日期：——

  The preparation and properties of the complexes trans-NiMeX(PPri3)2(I), where X = Cl, Br, or l, and NiMe2(Ph2P·CH2·CH2·PPh2)(II) are described. The complexes (I) react with triphenylphosphine to give the complexes NiX(PPh3)3, X = Cl, Br, or l, and NiMel(PPri3)2 reacts with methyl iodide to give [PPri3Me][Nil3PPri3]. Complex (II) reacts with phenol to give the phenoxy-derivative Ni(Ph2P·CH2·CH2·PPh2)Me(OPh)

  X = Cl，Br或l和NiMe 2（Ph 2 P·CH 2 ·CH 2 ·PPh 2）（II）反式-NiMeX（PPr i 3）2（I）的配合物的制备和性质被描述。配合物（I）与三苯膦反应生成NiX（PPh 3）3，X = Cl，Br或l，NiMel（PPr i 3）2与碘甲烷反应生成[PPr i 3 Me] [Nil 3 PPr i 3 ]。配合物（II）与苯酚反应生成苯氧基衍生物Ni（Ph 2P·CH 2 ·CH 2 ·PPh 2）Me（OPh）。
• Alkoxycarbonyl, acyl, and alkyl complexes of nickel(II) and palladium(II)
  作者：Sei Otsuka、Masanobu Naruto、Toshikatsu Yoshida、Akira Nakamura

  DOI：10.1039/c39720000396

  日期：——

  Oxidative addition of haloformates and acyl halides to Pd (CNBut)2, Pd (PPh3)4, Ni (CNBut)4, and Ni (PPh3)4 gave ROCO-, RCO-, and R-PdII or NiII complexes and some PdI and NiI complexes.

  氧化加成卤代甲酸酯和酰基卤与Pd（CNBu吨）2，的Pd（PPh 3）4，镍（CNBu吨）4，和Ni（PPH 3）4，得到ROCO-，RCO-，和R-钯II或Ni II配合物以及一些Pd I和Ni I配合物。
• Tandem redox mediator/Ni(<scp>ii</scp>) trihalide complex photocycle for hydrogen evolution from HCl
  作者：Seung Jun Hwang、David C. Powers、Andrew G. Maher、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1039/c4sc02357a

  日期：——

  The challenge that short excited state lifetimes of first-row transition metal complexes present to the photoactivation of M–X bonds has been overcome with a phosphine mediator coupled to a nickel metal catalyst.

  一种磷介质与镍金属催化剂结合，已经克服了第一行过渡金属配合物短激发态寿命对M-X键光活化的挑战。
• Role of Radical Species in Salicylaldiminato Ni(II) Mediated Polymer Chain Growth: A Case Study for the Migratory Insertion Polymerization of Ethylene in the Presence of Methyl Methacrylate
  作者：Franz Ölscher、Inigo Göttker-Schnetmann、Vincent Monteil、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/jacs.5b08612

  日期：2015.11.25

  Ni(II) insertion polymerization catalysts toward methyl methacrylate (MMA). We shed light on this issue by a combination of comprehensive mechanistic NMR and EPR studies, isolation of a key Ni(I) intermediate, and pressure reactor studies with ethylene and MMA, followed by detailed polymer analysis. An interlocking mechanistic picture of an insertion and a free radical polymerization is revealed. Both

  迄今为止，中性 Ni(II) 插入聚合催化剂对甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 的行为尚无定论且部分矛盾。我们通过综合机械 NMR 和 EPR 研究、关键 Ni(I) 中间体的分离以及乙烯和 MMA 的压力反应器研究的结合，以及详细的聚合物分析，阐明了这个问题。揭示了插入和自由基聚合的互锁机制图。两种聚合同时进行（25 bar 乙烯，纯 MMA，70 °C）；然而，链增长周期彼此独立，因此仅获得均质 PE 和均质 PMMA 的物理混合物。Ni-C 键断裂被排除为自由基来源。相反，不稳定的芳基膦配体中的均裂 PC 键断裂和低价 Ni(0/I) 物质与特定碘取代的 N^O (Ar-I) 配体的反应显示出引发自由基 MMA 聚合。催化剂前体或活性中间体的几种还原消除分解途径显示出形成低价镍物种。这些途径之一是通过中间 (N^O)Ni(I) 形成的双分子还原偶联。这些中间体 Ni(I) 物种可以通过用有机自由基源捕获、形成插入聚合活性
• Field-Induced Slow Magnetic Relaxation in the Ni(I) Complexes [NiCl(PPh₃)₂]·C₄H₈O and [Ni(N(SiMe₃)₂)(PPh₃)₂]
  作者：Weiquan Lin、Tilmann Bodenstein、Valeriu Mereacre、Karin Fink、Andreas Eichhöfer

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02497

  日期：2016.3.7

  Direct current (dc) and alternating current (ac) magnetic measurements have been performed on the three Ni(I) complexes: [NiCl(PPh3)3], [NiCl(PPh3)2]·C4H8O, and [Ni(N(SiMe3)2)(PPh3)2]. Fits of the dc magnetic data suggest an almost similar behavior of the three compounds, which display only moderate deviations from the spin-only values. The ac magnetic investigations reveal that the two complexes with

  已经对以下三种Ni（I）配合物进行了直流（dc）和交流（ac）磁测量：[NiCl（PPh 3）3 ]，[NiCl（PPh 3）2 ]·C 4 H 8 O和[Ni（N（SiMe 3）2）（PPh 3）2 ]。直流磁数据的拟合表明这三种化合物的行为几乎相似，它们仅显示与仅自旋值的适度偏差。交流磁研究表明，两个具有三角平面配位的配合物-[NiCl（PPh 3）2 ]·C 4 H 8 O和[Ni（N（SiMe 3）2）（PPh 3）2 ] —在施加的直流磁场下在低温下显示缓慢的磁弛豫，而四面体[NiCl（PPh 3）3 ]没有。基态和激发态以及磁数据是通过从头算波函数为基础的多配置方法计算出来的，包括动态相关以及自旋-轨道耦合。两个三角平面复合物包含阱隔离小号= 1 / 2的基态，而2小号= 1 / 2小于100cm的分割状态-1在四面体化合物被发现了。