dimethyl 2-(2-phenylethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1093350-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(2-phenylethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-phenethylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1093350-41-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: NJCIPMHYKNNQFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-phenylethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  正式的均一纳扎罗夫和活化环丙烷的其他环化反应

  摘要：

  纳扎罗夫对二乙烯基酮的环化作用可得到环戊烯酮。用环丙烷取代乙烯基之一会导致形成正式的正己-纳扎罗夫合成环己烯酮的过程。与纳扎罗夫反应相反，乙烯基环丙基酮的环化是一个逐步过程，通常需要苛刻的条件。本文中，我们描述了两种不同的方法，可进一步极化乙烯基-环丙基酮的三元环，从而在温和的催化条件下进行正式的均一纳扎罗夫反应。在第一种方法中，将酯基α引入到环丙烷的羰基上，反应速率提高了十倍以上，这使我们可以将反应范围扩展到β位置的非电子富芳基供体取代基环丙烷上的羰基。在这种情况下，使用手性路易斯酸催化剂可以实现不对称诱导的原理证明。在第二种方法中，将杂原子（尤其是氮）引入β到环丙烷的羰基上。在这种情况下，当乙烯基被吲哚杂环取代时，反应特别成功。对于游离吲哚，使用铜催化剂观察到了吲哚C3位置的正式均一纳扎罗夫环化反应。相反，使用布朗斯台德酸催化剂观察到在N1位置发生了新的环化反应。两种反应均用于天然生物

  DOI：

  10.1002/chem.201102583
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (E)-2-styrylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 sodium acetate 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到dimethyl 2-(2-phenylethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Advancing the Reactivity of Dimethylcyclopropane-1,1-dicarboxylates via Cross Metathesis

  摘要：

  Cross metathesis of the readily available dimethyl 2-vinylcycloropane-1,1-dicarboxylate with a variety of olefins gave divergent access to new donor-acceptor cyclopropanes bearing a -donor alkenyl substituent. The synthetic utility of these cyclopropanes was shown by their participation in cycloaddition reactions with nitrones to yield the anticipated tetrahydro-1,2-oxazines. Hydrogenation yielded the alkyl-substituted adducts which would be more difficult to access via other means.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340460

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes with Dimethyl Diazomalonate
  作者：Francisco González-Bobes、Michaël D. B. Fenster、Susanne Kiau、Laxma Kolla、Sergei Kolotuchin、Maxime Soumeillant

  DOI：10.1002/adsc.200800027

  日期：2008.4.7

  α′-tetramethyl-1,3-benzenedipropanoate] to catalyze the cyclopropanation of a wide range of alkenes with malonate-derived carbenoids under mild reaction conditions is reported in this communication. The experimental protocol is remarkably simple, uses readily accessible and stable dimethyl diazomalonate with very low catalyst loading. More importantly, the alkene is employed as a limiting reagent.

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• General Method for the Synthesis of Phenyliodonium Ylides from Malonate Esters: Easy Access to 1,1-Cyclopropane Diesters
  作者：Sébastien R. Goudreau、David Marcoux、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo802208q

  日期：2009.1.2

  A general method to access phenyliodonium ylides from malonates has been developed. These ylides provide easy access to a variety of useful 1,1-cyclopropane diesters using rhodium or copper catalysis. Moreover, the iodonium ylide of dimethyl malonate was obtained in 78% yield using improved conditions that involve a simple filtration step to isolate the desired product. This ylide was shown to be a

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• Gold(<scp>i</scp>)-catalyzed cascade cyclization of <i>O</i>-tethered 1,7-enynes bearing a cyclopropane moiety: construction of multi-substituted furans
  作者：Wenqing Zang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/c9cc03735g

  日期：——

  A gold-catalyzed cascade cyclization of O-tethered 1,7-enynes bearing a cyclopropane moiety has been reported in this communication, affording multi-substituted furans in moderate to good yields. The reaction proceeded through an intramolecular O-nucleophilic addition and 3,3-sigmatropic rearrangement followed by ring-opening of the cyclopropane unit along with the further reaction with electrophiles

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• Intermolecular Organophotocatalytic Cyclopropanation of Unactivated Olefins
  作者：David M. Fischer、Henry Lindner、Willi M. Amberg、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.2c11680

  日期：2023.1.18

  Intermolecular cyclopropanation of mono-, di-, and trisubstituted olefins with α-bromo-β-ketoesters and α-bromomalonates under organophotocatalysis is reported. The reaction displays broad functional group tolerance, including substrates bearing acids, alcohols, halides, ethers, ketones, nitriles, esters, amides, carbamates, silanes, stannanes, boronic esters, as well as arenes, and furnishes highly

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• Photosensitized O ₂ enables intermolecular alkene cyclopropanation by active methylene compounds
  作者：Dhruba P. Poudel、Amrit Pokhrel、Raj Kumar Tak、Majji Shankar、Ramesh Giri

  DOI：10.1126/science.adg3209

  日期：2023.8.4

  Cyclopropanes are key features in many preclinical, clinical, and commercial drugs, as well as natural products. The most prolific technique for their synthesis is the metal-catalyzed reaction of an alkene with a diazoalkane, a highly energetic reagent requiring stringent safety precautions. Discovery of alternative innocuous reagents remains an ongoing challenge. Herein, we report a simple photoredox-catalyzed

  环丙烷是许多临床前、临床和商业药物以及天然产物的关键特征。最丰富的合成技术是烯烃与重氮烷的金属催化反应，重氮烷是一种高能试剂，需要严格的安全预防措施。发现替代的无害试剂仍然是一个持续的挑战。在此，我们报道了未活化烯烃与活性亚甲基化合物的简单光氧化还原催化分子间环丙烷化反应。反应在中性溶剂中在空气或分子氧（O 2 ）与由蓝色发光二极管光激发的光氧化还原催化剂和碘助催化剂（以分子碘形式添加或由烷基碘原位生成）。机理研究表明光敏 O 2在活性亚甲基化合物与烯烃的加成和环闭合过程中碳中心自由基的生成中起着至关重要的作用。