nickel(II) tetrakis(3-methylphenyl)porphyrin | 88784-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: nickel(II) tetrakis(3-methylphenyl)porphyrin
• 英文别名: NiTmTP；Ni(porphyrin)(meso-m-tolyl)4
• CAS: 88784-59-2
• 化学式: C₄₈H₃₆N₄Ni
• 分子量: 727.531
• InChiKey: VDLZGDBXERRRBJ-NHZJRHMYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel(II) tetrakis(3-methylphenyl)porphyrin 在 氢气 作用下， 以 nujol 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  镍卟啉的催化加氢脱金属：III。酸碱选择性的修饰

  摘要：

  渣油中含金属物种的特征性金属卟啉的反应网络通过催化加氢脱金属过程中的连续途径进行，包括在最终的开环和金属沉积步骤之前进行氢化。相对于市售CoOMoO3Al2O3催化剂的固有反应选择性，定义为溶解在干净的矿物油中并在345°C和6.99 MPa H 2下反应的Ni-四（3-甲基苯基）卟啉的氢化速率/金属沉积速率之比。，随不同电子特性的酸碱添加剂而变化。观察到在脱金属顺序中，从加氢到开环的整个限速步骤发生了显着变化。碱掺杂剂（Cs，Na）显着降低了催化剂的酸度和金属沉积活性，而氢化活性仅略有降低。在还原环境中用卤素（I，Cl）处理可增强金属沉积活性，但可抑制催化剂的氢化活性。硫化具有独特的效果，相对于氧化物催化剂，其氢化和金属沉积活性均得到增强。这些选择性反应变化的影响体现在扩散受限条件下产生的金属沉积曲线中。

  DOI：

  10.1016/0021-9517(85)90157-5
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) chloride hexahydrate 、 5,10,15,20-tetrakis(3-methylphenyl)porphyrin 在 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 nickel(II) tetrakis(3-methylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  一些新的内-芳基取代的八溴卟啉的钴（II），镍（II）和铜（II）衍生物的研究

  摘要：

  一系列的Co（II），镍（II）和Cu（II）的各种卟啉与甲苯（H衍生物2 TxTP）和萘基（H 2 NxTP）部分作为内消旋-取代基的合成和表征。ħ 2 TxTP具有结合到甲苯基函数内消旋在β-碳ø - ，米-或p的甲苯部分的位上情况H 2NxTP具有通过其α或β位置键合的萘基。它们的八溴衍生物（MTxOBP和MNxOBP）也是通过在β-吡咯位置进行亲电取代合成的。光谱表明，未溴化卟啉的甲苯基和萘基衍生物的Q带几乎保持不变，而其萘基衍生物的B带则比其甲苯基类似物更红移。即使在所有MTxOBP和MNxOBP衍生物中均观察到基于内消旋  取代基的相似趋势，但与所有非溴化物种MTxTP和MNxTP相比，所有溴代衍生物均出现了明显的红移。与索雷特带的红移相关的能量差Δν¯被视为在1700-2050 cm -1的范围内对于Co（II）和Ni（II）衍生物，萘基衍生物始终具有较高的价值。吸电子的Br

  DOI：

  10.1016/j.poly.2005.01.008

文献信息

• Catalytic hydrodemetallation of nickel porphyrins I. Porphyrin structure and reactivity
  作者：R WARE

  DOI：10.1016/0021-9517(85)90155-1

  日期：1985.5

  The kinetics and mechanism of hydrodemetallation reactions and the pattern of metal deposition have been investigated using a model residuum oil, consisting of nickel porphyrins (Ni-etioporphyrin, Ni-tetraphenylporphyrin, and Ni-tetra(3-methylphenyl)porphyrin) dissolved in a mineral oil and reacted over an unsulfided CoMoAl2O3 catalyst at 285–345 °C and 4.58–10.09 MPa H2 (650–1450 psig). The porphyrins

  使用模型残留油研究了加氢脱金属反应的动力学和机理以及金属沉积的模式，该模型残留油由溶解在矿物中的镍卟啉（Ni-etioporphyrin，Ni-四苯基卟啉和Ni-四（3-甲基苯基）卟啉）组成油，并在285–345°C和4.58–10.09 MPa H 2下在未硫化的CoMoAl2O3催化剂上反应（650-1450 psig）。卟啉通过顺序机制反应，首先涉及外围双键的氢化，然后是最后的氢解步骤，该步骤使环断裂并除去金属。卟啉分子结构通过化学和空间效应对该反应途径产生影响。对于镍-卟啉，存在一种氢化的反应中间体，并且限速步骤是初始氢化。对于镍-四（3-甲基苯基）卟啉，存在三种反应中间体，并且限速步骤是最终的氢解和开环。已经确定了动力学参数对温度和氢气压力的依赖性。速率常数是镍浓度从16到90 ppm不变的。1中在扩散受限条件下生成的镍沉积曲线-6 cm 2 / sec。
• Catalytic hydrodemetallation of nickel porphyrins II. Effects of pyridine and of sulfiding
  作者：R WARE

  DOI：10.1016/0021-9517(85)90156-3

  日期：1985.5

  The hydrodemetallation (HDM) reaction of a model nickel compound, Ni-tetra(3-methylphenyl) porphyrin (Ni-T3MPP), has been investigated with pyridine over the oxide form of CoMoAl2O3 catalyst and without pyridine over the sulfided catalyst. The HDM pathway for Ni-T3MPP was unchanged from that previously reported on the clean (N + S free) oxide catalyst: initial ring hydrogenation followed by the final

  已研究了模型镍化合物Ni-四（3-甲基苯基）卟啉（Ni-T3MPP）的加氢脱金属（HDM）反应，其中吡啶在CoMoAl2O3催化剂的氧化物形式上存在吡啶，而在硫化催化剂上没有吡啶。Ni-T3MPP的HDM途径与先前在干净（无N + S）的氧化物催化剂上报道的途径相同：先进行环氢化，然后进行最终的环裂解和金属沉积。在氢化/环裂解选择性上观察到明显差异，表明是双中心催化剂。吡啶强烈抑制氢化位点，对氢解的抑制作用较小。硫化强烈地增强了环裂解步骤，并显示出较少的氢化增强作用。2个S于沫空缺。使用在扩散限制条件下在硫化催化剂上测得的金属沉积曲线，使用约10 -6 cm 2 / sec的扩散率进行建模。与氧化物催化剂相比，硫化催化剂的增强的金属沉积活性表现为更陡峭，更多的U形轮廓，并且在颗粒中心沉积较少。