摘要:
当 α,β-不饱和酮甲苯磺酰腙 (5) 在 85% 乙酸水溶液中加热时, 诱导顺利分解, 并以相当的产率获得 β-甲苯磺酰酮 (4)。甲苯磺酰腙在指定位置没有烯基,不能进行本反应。当烯丙基卤化物 (17) 在 DMSO 中与甲苯磺酰肼的阴离子反应时,甲苯磺酰肼的 N-1 发生取代,这与氯化物与甲苯磺酰肼在吡啶中反应的情况不同,后者影响 N-2 的取代。在乙酸中加热时,这些 1-烯丙基糖基酰肼 (18) 以相当的产率提供烯烃 (19),并具有完全的烯丙基重排。提出了 5→4 和 18→19 反应的协调循环机制。