(Z)-N-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-1,3-dimethyl-1H-pyrazol-5-amine | 1603826-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: (Z)-N-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-1,3-dimethyl-1H-pyrazol-5-amine
• CAS: 1603826-42-1
• 化学式: C₇H₇ClN₄S₂
• 分子量: 246.744
• InChiKey: VJOFGOPYQAWQCW-CLFYSBASSA-N

物化性质

• 沸点：
  403.0±47.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.64±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-1,3-dimethyl-1H-pyrazol-5-amine 在 盐酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二苯醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,3-dimethyl-1H-pyrazolo<3,4-d>thiazole-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Fused 1,2,4-Dithiazines and 1,2,3,5-Trithiazepines

  摘要：

  Reacting (Z)-N-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-1H-pyrazol-5-amines 5 with Et2NH and then with concd H2SO4 gives 5H-pyrazolo[3,4-e][1,2,4]dithiazine-3-carbonitriles 7 in good yields (74-85%) and 6H-pyrazolo[3,4-f][1,2,3,5]trithiazepine-4-carbonitriles 9 as minor products (0-6%). Furthermore, the 1,3-dimethylpyrazole analogue 5a was transformed into the dithiazine 7a in two discrete steps, allowing the isolation of a disulfide intermediate (Z)-2-[(diethylamino)disulfan-yl]-2-[(1H-pyrazol-5-yl)imino]acetonitrile (8a). The one-pot, two-step reaction also worked with electron-rich hydroxy- and methoxy-substituted anilines. Thermolysis of the pyrazolo[3,4-e][1,2,4]dithiazines 7 gave the ring-contracted 1H-pyrazolo[3,4-d]thiazole-5-carbonitriles 6 (94-100%). With active sulfur, 1,3-dimethyl-5H-pyrazolo[3,4-e][1,2,4]dithiazine-3-carbonitrile (7a) gave 1,3-dimethyl-6H-pyrazolo[3,4-f][1,2,3,5]trithiazepine-4-carbonitrile (9a), but on prolonged reaction times, it gave 5,7-dimethyl-5H-[1,2,3]dithiazolo[4,5-b]pyrazolo[3,4-e][1,4]thiazine (13). Finally, in the absence of acid, heating a solution of (Z)-2-[(diethylamino)disulfanyl]-2-[(1,3-dimethyl-1H-pyrazol-5-yl)imino]acetonitrile (8a) gave 4,6,10,12-tetramethyl-6H-pyrazolo[3,4-f]pyrazolo[3',4':4,5]pyrimido[6,1-d][1,2,3,5]trithiazepine-8,12b(10H)-dicarbonitrile (19) (67%).

  DOI：

  10.1021/jo501881y
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基-1,3-二甲基吡唑 、 4,5-二氯-1,2,3-二噻唑氯化物 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以12%的产率得到4,6-dimethyl-6H-pyrazolo[3,4-c]isothiazole-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  重新研究1 H-吡唑-5-胺与4,5-二氯1,2,3-二噻唑鎓氯化物的反应：一条通往吡唑并[3,4- c ]异噻唑和吡唑并[3,4- d ]噻唑的途径

  摘要：

  Appel盐1与1 H-吡唑-5-胺2的反应生成主要产物N-（4-氯-5 H -1,2,3-二噻唑-5-亚烷基）-1 H-吡唑-5-胺3和6 H-吡唑并[3,4- c ]异噻唑-3-腈5以及几种次要副产物。当吡唑被N-1甲基化时，可以通过调节反应介质的pH来改变3：5的产物比例：酸性条件有利于二噻唑基3的形成，而碱性条件有利于吡唑并[3,4- c]异噻唑5。此外，对N-（4-氯-5 H -1,2,3-二噻唑-5-亚烷基）-1 H-吡唑-5-胺3进行热解得到1 H-吡唑并[3,4- d ]噻唑- 5-腈4。单晶X射线晶体学支持4,6-二甲基-6 H-吡唑并[3,4- c ]异噻唑-3-甲腈（5a）的结构，并有助于解决先前错误的1 H-吡唑并[3]的结构分配。，4 - d ]噻唑-5-腈4。

  DOI：

  10.1021/jo500509e