exo,exo-(2,3-2H2)norbornane | 111275-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: exo,exo-(2,3-2H2)norbornane
• 英文别名: exo,exo-2,3-d2-norbornane；exo-exo-2,3-dideuteronorbornane；exo,exo-2,3-dideuterionorbornane；(1S,2R,3S,4R)-2,3-dideuteriobicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 111275-13-9
• 化学式: C₇H₁₂
• 分子量: 98.1564
• InChiKey: UMRZSTCPUPJPOJ-INXNRPTPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo,exo-(2,3-2H2)norbornane 在 'bare' FeO⁺ 作用下， 生成 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  裸露的FeO +与双环[2.2.1]庚烷（降冰片烷）反应中的exo /内-选择性

  摘要：

  “裸露” FeO +在气相中与降冰片烷反应，具有碰撞效率，并且最突出的阳离子产物对应于[FeC 5 H 6 ] +（32％），[FeC 7 H 8 ] +（19％），[FeC 3 H 6 O] +（19％）和[FeC 6 H 6 ] +（14％），在结构上通过配体交换和碰撞诱导解离实验表征。提供的间接证据表明络合物[FeC 5 H 6 ] +，[FeC 7 H8 ] +和[FeC 6 H 6 ] +源自Fe（降冰片烯）+中间体，该中间体本身是通过从[FeO（降冰片烷）] +遇到的H 2 O消除而形成的。虽然反应之前和/或伴有局部H / d交换，在制作的同位素分布清楚地指向一个优惠内-attack裸的FeO +，用内切/外切的-ratio约 10.3和动力学同位素效应ķ ħ / ķ d为内切接近exo -CH键的2.4和7.7的抽象。优选的内切双环[2.2.1]庚烷通过“裸”的FeO -approach

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780423
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 在 (^iPrPDI)Fe(N₂)2 氘 作用下， 22.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 生成 exo,exo-(2,3-2H2)norbornane
  参考文献：
  名称：

  铁(0)二氮硅烷配合物的制备、分子电子结构及其在催化加氢和硅氢化中的应用

  摘要：

  五配位铁 (II) 二卤化物络合物 (iPrPDI)FeX2 (iPrPDI = ((2,6-CHMe2)2C6H3N=CMe)2C5H3N; X = Cl, Br) 在 1 个大气压的二氮下用钠汞合金还原得到正方形金字塔形，高自旋铁（0）双（二氮）络合物（iPrPDI）Fe（N2）2。在溶液中，(iPrPDI)Fe(N2)2 失去 1 当量的 N2 以提供单（二氮）加合物 (iPrPDI)Fe(N2)。这两种二氮化合物都可作为烯烃和炔烃加氢和硅氢化的有效预催化剂。在环境温度下，在非极性介质中使用低催化剂负载量（< 或 = 0.3 mol%）观察到有效的催化反应。催化氢化硅烷化在形成抗马尔科夫尼科夫产物方面具有选择性。

  DOI：

  10.1021/ja046753t

文献信息

• Tetrahydroxydiboron-Mediated Palladium-Catalyzed Transfer Hydrogenation and Deuteriation of Alkenes and Alkynes Using Water as the Stoichiometric H or D Atom Donor
  作者：Steven P. Cummings、Thanh-Ngoc Le、Gilberto E. Fernandez、Lorenzo G. Quiambao、Benjamin J. Stokes

  DOI：10.1021/jacs.6b02132

  日期：2016.5.18

  There are few examples of catalytic transfer hydrogenations of simple alkenes and alkynes that use water as a stoichiometric H or D atom donor. We have found that diboron reagents efficiently mediate the transfer of H or D atoms from water directly onto unsaturated C-C bonds using a palladium catalyst. This reaction is conducted on a broad variety of alkenes and alkynes at ambient temperature, and boric

  使用水作为化学计量的 H 或 D 原子供体的简单烯烃和炔烃的催化转移氢化的例子很少。我们发现二硼试剂使用钯催化剂有效地介导了 H 或 D 原子从水中直接转移到不饱和 CC 键上。该反应在环境温度下对多种烯烃和炔烃进行，硼酸是唯一的副产物。机理实验表明，该反应是通过从水中的氢原子转移生成 Pd 氢化物中间体而实现的。重要的是，还实现了从化学计量的 D2O 中完全掺入氘。
• Organoboranes for synthesis. 1
  作者：Herbert C. Brown、Kenneth J. Murray

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88151-5

  日期：1986.1

  functionalities. The stereochemistry of protonolysis has been established via deuteroboration of norbornene and deuterolysis of the product. It is evident that protonolysis proceeds with retention of configuration at the migrating carbon. Partially alkylated boranes can be used for hydroboration-protonolysis with improved regioselectivity. Subsequent protonolysis of the resulting mixed trialkylboranes

  对于第一组，三烷基硼烷与羧酸的质子分解进行得非常快，而对于第二组来说，则要慢一些，但是需要升高温度才能除去第三组。仔细检查代表性的对称烃以及混合的三烷基硼烷的质子分解反应，发现连接至硼的烷基的空间要求在该速率中起重要作用。仲烷基比伯烷基更不容易质子水解。受阻更多的烷基仍具有更高的耐受性。由于氢硼化-质子分解序列涉及相对温和的条件，因此该程序可用于氢化包含不稳定基团（例如活性硫，卤素和氮官能团）的烯烃衍生物。质子分解的立体化学已经建立通过降冰片烯的去铁化和产品的去铁化。显然，质子分解在迁移的碳处保持构型而进行。可以将部分烷基化的硼烷用于区域选择性提高的硼氢化-质子水解。所得混合的三烷基硼烷的随后质子分解以良好的产率提供了所需的烷烃。对热乙酸作用敏感的产品存在困难。例如，当该方法用于由d-柠檬烯制备1-薄荷烯时，产物是外消旋的。
• Rhodium Phosphine−π-Arene Intermediates in the Hydroamination of Alkenes
  作者：Zhijian Liu、Hideaki Yamamichi、Sherzod T. Madrahimov、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja1057949

  日期：2011.3.2

  occurs by nucleophilic attack of the amine on a coordinated alkene. Indeed, the cationic rhodium fragment binds the alkene over the secondary amine, and the olefin complex was shown to be the catalyst resting state. The reaction was zero-order in substrate, when the concentration of olefin was high, and a primary isotope effect was observed. The primary isotope effect, in combination with the observation

  报道了由二芳基二烷基膦的铑配合物催化的烯烃与胺的分子内加氢胺化的详细机理研究。活性催化剂显示包含以 κ(1)、η(6) 形式结合的膦配体，其中芳烃与铑 π 结合。将氘代胺加入内烯烃表明反应是通过跨 C=C 键的 NH 键的反式加成而发生的，这种立体化学意味着反应是通过胺对配位烯烃的亲核攻击而发生的。事实上，阳离子铑片段通过仲胺与烯烃结合，并且烯烃配合物显示为催化剂静止状态。当烯烃浓度高时，底物反应为零级，观察到初级同位素效应。初级同位素效应 结合观察到的烯烃配合物作为静止状态，暗示胺对烯烃的亲核攻击是可逆的，然后是限制周转的质子化。该机制构成了铑催化加成到烯烃的不寻常途径，并且与钯催化酰胺NH键加成到烯烃的机制更密切相关。
• Guengoer, Muammer; Jardine, Fred H.; Wheatley, J. Denis, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1988, p. 1653 - 1656
  作者：Guengoer, Muammer、Jardine, Fred H.、Wheatley, J. Denis

  DOI：——

  日期：——