2,11-dioxa-5,8-diaza-1-λ⁵-phosphatricyclo[6.3.0.0^1,5]undecane | 128470-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 2,11-dioxa-5,8-diaza-1-λ⁵-phosphatricyclo[6.3.0.0^1,5]undecane
• 英文别名: 2,11-dioxa-5,8-diaza-1λ⁵-phosphatricyclo<6.3.0.0^1,5>undecane；triquinphosphorane
• CAS: 128470-99-5
• 化学式: C₆H₁₃N₂O₂P
• 分子量: 176.155
• InChiKey: MPJKQXNOCDCPHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.07
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.94
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,11-dioxa-5,8-diaza-1-λ⁵-phosphatricyclo[6.3.0.0^1,5]undecane 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到hexahydro-1,9-dioxa-3a,6-diaza-9a-phospha-cyclopentacyclooctene 9a-sulfide
  参考文献：
  名称：

  Alkylthiylation of triquinphosphoranes by disulfides: an entry to chiral thiatriquinphosphoranes

  摘要：

  Triquinphosphoranes 1 undergo alkylthiylation reactions, even in the dark, with methyl and n-butyl disulfides to give the corresponding thiaphosphoranes with high yields. Chiral triquinphosphorane 2, by this reaction, gives rise to chiral thiatriquinphosphorane 4. The reaction with t-BuSSBu-t preferably gave the thiophosphoramide. An increased reactivity was observed when the experiments were conducted under UV irradiation. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00338-5
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-双(2-羟乙基)乙二胺 、 三(二甲胺基)膦 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到2,11-dioxa-5,8-diaza-1-λ⁵-phosphatricyclo[6.3.0.0^1,5]undecane
  参考文献：
  名称：

  Vannoorcnberghe, Yves; Buono, Gerard, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 16, p. 6142 - 6143

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric addition of chiral triquinphosphoranes on activated carbonyl compounds
  作者：Caroline Marchi、Gérard Buono

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02023-7

  日期：1999.12

  trifluoroacetophenone, ketopantolactone and aromatic aldehydes affording pairs of hydroxyphosphoranes diastereomers with a diastereoselectivity up to 90% depending on the nature of the electrophile. In the case of ketopantolactone, hydroxyphosphorane diastereomers are quantitatively converted to alkoxyphosphoranes with a decreasing of diastereomeric excesses. The major alkoxyphosphorane diastereomer exhibits a

  手性三喹磷光烷与三氟苯乙酮，酮戊内酯和芳族醛反应，得到对羟基磷光烷非对映异构体，其对映选择性高达90％，这取决于亲电试剂的性质。在酮基内酯的情况下，随着非对映异构体过量的减少，羟基磷烷非对映异构体被定量地转化为烷氧基膦酸酯。通过X射线衍射分析确定，主要的烷氧基磷烷非对映异构体显示出紧密的SP结构。
• First totally diastereoselective opening of chiral triquinphosphoranes. A new access to enantiopure oxazaphospholidines
  作者：Caroline Marchi、Guillaume Delapierre、Frédéric Fotiadu、Gérard Buono

  DOI：10.1039/b005884j

  日期：——

  Asymmetric addition of isocyanate compounds on chiral triquinphosphoranes, tricyclic hydridophosphoranes, led by a total diastereoselective opening of the diazaphospholidine ring. This provides chiral bicyclic oxazaphospholidines in which an eight-membered ring is fused to the oxazaphospholidine ring by the P–N bond.

  异氰酸酯化合物与手性三喹啉磷烷、三环氢化物磷烷的不对称加成，导致重氮膦环的完全非对映选择性打开。这样就得到了手性双环噁唑磷烷，其中一个八元环通过 P-N 键与噁唑磷啶环融合。
• Diastereoselectivity of Borane Addition to Chiral Triquinphosphoranes. NMR, X-ray, and Molecular Modeling Studies
  作者：Caroline Marchi、Frédéric Fotiadu、Gérard Buono

  DOI：10.1021/om980774c

  日期：1999.3.1

  except for 6,7-diPh triquinphosphorane 22. Steric interactions between the substituents and the tricyclic phosphorane skeleton explain the prevalence of one diastereomer. The diastereoselectivity observed in borane addition on 15 is rationalized in terms of a kinetically controlled process in which the minor triquinphosphorane diastereomer reacts faster than the major one to afford (SP)-28M.

  的一系列新的手性三环五配位的磷化合物，“triquinphoSPhoranes”（13 - 18，21，22，和24），从该呈现手性对映体纯的二氨基二醇制备Ç 2对称轴。31 P和13 C NMR数据与两个可能的非对映体三角-双锥体结构TBP（R P）和TBP（S P）之间的低能单步Berry伪旋转过程一致）或具有手性方形金字塔结构SP。三喹phoSPh烷与硼烷反应生成两个稳定的单加合物，在磷中心具有相反的构型，且不发生差向异构化。该反应的非对映选择性很大程度上取决于取代基的性质和位置，使用4,9-二异丙基（28 ; 90％de）和4,9-二异丁基（29 ; 86％de）化合物可获得最高的非对映异构体过量。 。主要非对映异构体28M的X射线结构表明它非常接近理想TBP，表现出S P绝对构型。半经验AM1 MO计算可预测TBP（R P）和TBP（S P）基态物质通过SP过渡态处于快速平衡状态，活化势垒约为5