2-(1-(2-bromophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1379610-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-(2-bromophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[1-(2-Bromophenyl)ethyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1379610-60-2
• 化学式: C₁₄H₂₀BBrO₂
• 分子量: 311.027
• InChiKey: XFMYUPULYVMCAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2-(1-(2-bromophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 以 乙腈 为溶剂， 以95 %的产率得到2-[1-bromo-1-(2-bromophenyl)ethyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过可见光诱导 C-H 溴化构建 α-卤代硼酯

  摘要：

  α-卤代硼酸酯是多功能的结构单元，可以多样化为多种多官能化分子。然而，它们的合成潜力受到有限的制备方法的阻碍。在此，我们报道了容易获得的苄基硼酸酯的可见光诱导的 C-H 溴化反应。该方法具有收率高、条件温和、操作简单、官能团耐受性好的特点。类似的氯化物和碘化物可以通过芬克尔斯坦反应获得。卤代偕二硼的合成也已得到证实。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01915
• 作为产物：
  描述：

  2'-溴苯乙酮 在 sodium methylate 、 苄基三甲基氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(1-(2-bromophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  甲苯磺酰hydr从无过渡金属的合成频哪醇烷基硼酸酯

  摘要：

  高效：甲苯磺酰hydr与双（频哪醇）二硼或频哪烷硼烷在无过渡金属条件下反应合成了频哪醇烷基硼酸酯。该反应表示羰基官能团迅速转化为硼酸酯基团。

  DOI：

  10.1002/anie.201108139

文献信息

• Copper-Catalyzed Recycling of Halogen Activating Groups via 1,3-Halogen Migration
  作者：R. David Grigg、Ryan Van Hoveln、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/ja306446m

  日期：2012.10.3

  A Cu(I)-catalyzed 1,3-halogen migration reaction effectively recycles an activating group by transferring bromine or iodine from a sp(2) to a benzylic carbon with concomitant borylation of the Ar-X bond. The resulting benzyl halide can be reacted in the same vessel under a variety of conditions to form an additional carbon-heteroatom bond. Cross-over experiments using an isotopically enriched bromide

  Cu(I) 催化的 1,3-卤素迁移反应通过将溴或碘从 sp(2) 转移到苄基碳并伴随 Ar-X 键的硼化，有效地回收了活化基团。所得苄基卤可以在同一容器中在各种条件下反应以形成额外的碳-杂原子键。使用同位素富集的溴化物源的交叉实验支持 Br 的分子内转移。假设该反应通过邻卤苯乙烯的马尔科夫尼科夫氢铜反应、所得 Cu(I) 络合物氧化加成到 Ar-X 键中、还原消除新的 sp(3) CX 键和最终硼化反应进行Ar-Cu(I) 物种翻转催化循环。
• Aluminum-Catalyzed Hydroboration of Alkenes
  作者：Alessandro Bismuto、Michael J. Cowley、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acscatal.7b04279

  日期：2018.3.2

  The aluminum-catalyzed hydroboration of alkenes with HBpin is reported using simple commercially available aluminum hydride precatalysts [LiAlH4 or sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride (Red-Al)]. Good substrate scope and functional group tolerance is demonstrated for alkene hydroboration, and the protocol was also applied to the hydroboration of ketone, ester, and nitrile functional groups,

  据报道，使用简单的可商购的氢化铝预催化剂[LiAlH 4或双（2-甲氧基乙氧基）氢化铝钠（Red-Al）] ，用HBpin对烯烃进行铝催化的氢硼化。证明了烯烃氢硼化具有良好的底物范围和官能团耐受性，该方案也适用于酮，酯和腈官能团的氢硼化，显示了更广泛应用的潜力。提出铝催化的硼氢化反应是通过烯烃加氢铝化进行的，烯烃加氢硼化生成烷基铝物质，该烷基铝物质与HBpin进行σ键复分解以驱动催化循环的转变。
• COPPER CATALYZED HALOGENATON AND REACTION PRODUCTS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20140371480A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  A Cu(I)-catalyzed 1,3-halogen migration reaction effectively recycles an activating group by transferring a halogen from an sp 2 to a benzylic carbon with good enantioselectivity and concomitant borylation of the Ar-halo bond. The resulting enantio-enriched benzyl halide can be reacted in the same vessel under a variety of conditions to form an additional carbon-heteroatom or carbon-carbon bond while maintaining high ee. The reaction can be used to efficiently prepare novel compounds and intermediates for the preparation of therapeutics and ligands for catalysis.

  一种Cu(I)催化的1,3-卤迁移反应有效地通过将卤素从sp2转移到苄基碳来循环利用一个活化基团，具有良好的对映选择性并伴随Ar-卤键的硼化反应。所得的对映富集的苄基卤化物可以在同一容器中在各种条件下反应，形成额外的碳-杂原子或碳-碳键，同时保持高的ee。该反应可用于高效制备新型化合物和制备治疗剂和催化剂配体的中间体。
• Mechanistic Studies of Copper(I)-Catalyzed 1,3-Halogen Migration
  作者：Ryan Van Hoveln、Brandi M. Hudson、Henry B. Wedler、Desiree M. Bates、Gabriel Le Gros、Dean J. Tantillo、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/ja511236d

  日期：2015.4.29

  An ongoing challenge in modern catalysis is to identify and understand new modes of reactivity promoted by earth-abundant and inexpensive first-row transition metals. Herein, we report a mechanistic study of an unusual copper(I)-catalyzed 1,3-migration of 2-bromostyrenes that reincorporates the bromine activating group into the final product with concomitant borylation of the aryl halide bond. A combination of experimental and computational studies indicated this reaction does not involve any oxidation state changes at copper; rather, migration occurs through a series of formal sigmatropic shifts. Insight provided from these studies will be used to expand the utility of aryl copper species in synthesis and develop new ligands for enantioselective copper-catalyzed halogenation.