tetracarbonyl-1,3-bis(diphenylphosphino)propane-molybdenum(0) | 15553-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetracarbonyl-1,3-bis(diphenylphosphino)propane-molybdenum(0)
• 英文别名: (1,3-bis(diphenylphosphino)propane)molybdenum tetracarbonyl；Mo(CO)₄(1,3-bis(diphenylphosphanyl)propane)；Mo(CO)₄(dppp)；(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)Mo(CO)4；(dppp)Mo(CO)4；carbon monoxide;3-diphenylphosphanylpropyl(diphenyl)phosphane;molybdenum
• CAS: 15553-68-1
• 化学式: C₃₁H₂₆MoO₄P₂
• 分子量: 620.433
• InChiKey: KYOZCFBCKKYXIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-Mo(CO)4(PPh2H)(PPh2CH2CHCH2) 在 catalyst: 2,2'-azobis(isobutyronitrile) 作用下， 以 苯 为溶剂， 以48%的产率得到tetracarbonyl-1,3-bis(diphenylphosphino)propane-molybdenum(0)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions involving the phosphine ligands of bis(phosphine)chromium and -molybdenum tetracarbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)89472-4
• 作为试剂：
  描述：

  碳酸氢钠 在 tetracarbonyl-1,3-bis(diphenylphosphino)propane-molybdenum(0) 、 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 80.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 以64%的产率得到sodium formate
  参考文献：
  名称：

  钼催化二氧化碳、碳酸氢盐和无机碳酸盐加氢生成甲酸盐

  摘要：

  在此，我们报道了低价钼膦配合物催化二氧化碳加氢生成甲酸钠的过程。发现基于 1,3-双（二苯基膦）丙烷 (DPPP) 的 Mo 络合物是一种有效的催化剂，在 NaOH 存在下，在 130 °C 的 THF/H 2 O 中使用 24 小时后，可提供 TON 为 975 的甲酸盐。 40巴（CO 2 : H 2 = 10 : 30）压力。该配合物在碳酸氢钠和无机碳酸盐氢化成相应甲酸盐的过程中也具有活性。机理研究表明该反应是通过中间体甲复合物进行的。

  DOI：

  10.1039/d4dt00916a

文献信息

• Substituted metal carbonyls
  作者：T.S. Andy Hor

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80553-9

  日期：1988.2

  decomposition of these complexes, together with the molybdenum analogue, have been studied in refluxing acetonitrile, benzene or toluene under N2 or CO. The characterisations and thermal stabilities of these species are described and discussed. Conversion of the 1,3-bis(diphenylphosphino)propanedimetal decacarbonyl complexes of chromium, molybdenum and tungsten into the chelate M(CO)4(η2-dppp) is promoted

  已通过M（C）的氧化脱羰作用在简便的合成中分离了单桥联二膦配合物M 2（CO）10（μ-DPPP）（M Cr，W; DPPP Ph 2 P（CH 2）3 PPh 2）。 CO）6使用三甲胺-N-氧化物作为引发剂。在N 2下回流乙腈，苯或甲苯中，已研究了这些配合物与钼类似物的热分解。描述和讨论了这些物质的特性和热稳定性。的1,3-双（二苯基膦基）propanedimetal decacarbonyl铬，钼的络合物和钨成螯合物M（CO）的转化率4（η 2 -DPPP）由自由DPPP推动而是由CO气体的抑制。
• Ligand substitution kinetics in M(CO)4 (η2:2-1,5-cyclooctadiene) complexes (M=Cr, Mo, W) — substitution of 1,5-cyclooctadiene by bis(diphenylphosphino)alkanes
  作者：Ceyhan Kayran、Ferda Kozanoglu、Saim Özkar、Saltuk Saldamlı、Ayşin Tekkaya、Cornelius G. Kreiter

  DOI：10.1016/s0020-1693(98)00293-x

  日期：1999.1

  The thermal substitution kinetics of 1,5-cyclooctadiene (COD) by bis(diphenylphosphino)alkanes (PP), (C6H5)2P(CH2)nP(C6H5)2 (n = 1, 2, 3) in M(CO)4(η2:2-COD) complexes (M = Cr, Mo, W), were studied by quantitative FT-IR spectroscopy. The reaction rate exhibits first-order dependence on the concentration of the starting complex, and the observed rate constant depends on the concentration of the leaving

  双（二苯基膦基）烷烃（PP），（C 6 H 5）2 P（CH 2）n P（C 6 H 5）2（n  = 1，2 ）对1,5-环辛二烯（COD）的热取代动力学，3）在M（CO）4（η2 ：2-COD）配合物（M = Cr，Mo，W），通过定量FT-IR光谱法进行了研究。反应速率表现出对起始配合物浓度的一级依赖性，并且观察到的速率常数取决于离开的COD配体的浓度以及进入的PP配体的浓度和性质。在所提出的机理中，速率确定步骤是裂解COD配体的一个金属-烯烃键。从提议的机制中得出了利率定律。动力学数据的评估给出了激活参数，这些参数在过渡态下支持缔合机制。观察到的速率常数和活化参数均显示出随二膦配体的链长的变化很小。
• Ligand substitution kinetics in M(CO)4(η2:2-norbornadiene) complexes (M=Cr, Mo, W): displacement of norbornadiene by bis(diphenylphosphino)alkanes
  作者：Ayşin Tekkaya、Saim Özkar

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00458-1

  日期：1999.11

  The thermal substitution kinetics of norbornadiene (NBD) by bis(diphenylphosphino)alkanes (PP), (C6H5)2P(CH2)nP(C6H5)2 (n=1, 2, 3) in M(CO)4(η2:2-NBD) complexes (M=Cr, Mo, W), were studied by quantitative FT-IR spectroscopy. The reaction rate exhibits first-order dependence on the concentration of the starting complex, and the observed rate constant depends on the concentration of the leaving NBD ligand

  双（二苯基膦基）烷烃（PP），（C 6 H 5）2 P（CH 2）n P（C 6 H 5）2（n = 1，2，3）在水中降冰片二烯（NBD）的热取代动力学M（CO）4（η2 ：2-NBD）配合物（M = Cr，Mo，W），通过定量FT-IR光谱研究。反应速率表现出对起始配合物浓度的一级依赖性，观察到的速率常数取决于离去的NBD配体的浓度以及进入的PP配体的浓度和性质。在所提出的机理中，存在两个竞争的初始步骤：涉及进入的PP配体与过渡金属中心的连接的缔合反应和涉及二烯烃配体与过渡金属中心的逐步分离的缔合反应。费率定律是从提出的机制中得出的。活化参数是从动力学数据的评估中获得的。发现在进入配体的浓度较高时，缔合路径占主导地位，而在较低浓度下，解离路径的贡献变得显着。观察到的速率常数和活化参数都显示出随二膦配体的链长的显着变化。
• Rapid synthesis of Group VI carbonyl complexes by coupling borohydride catalysis and microwave heating
  作者：Kurt R. Birdwhistell、Brian E. Schulz、Paula M. Dizon

  DOI：10.1016/j.inoche.2012.09.030

  日期：2012.12

  tetracarbonyl phosphine and tertiary amine complexes [M(CO)4 L2, M = Cr, Mo, W, L2 = 2PPh3, dppm, dppe, dppp, dppb, bpy, phen, dppf] were synthesized in minutes in the microwave at moderate temperature, atmospheric pressure, and utilizing NaBH4 as a catalyst. The reactions were optimized by careful solvent selection. The octahedral complexes were isolated in percent yields ranging from 17 to 95. The

  摘要 在几分钟内合成了几种 VI 族四羰基膦和叔胺配合物 [M(CO)4 L2, M = Cr, Mo, W, L2 = 2PPh3, dppm, dppe, dppp, dppb, bpy, phen, dppf]在中等温度、大气压下进行微波，并利用 NaBH4 作为催化剂。通过仔细选择溶剂来优化反应。八面体配合物以 17 到 95% 的产率被分离出来。与传统的热合成相比，更低的温度、更短的反应时间、温和的溶剂和更低的压力为这些常见的 VI 族配合物提供了一种快速、环保的合成途径.
• Reactions of [Ru{C₆H₄(NH)₂-1,2}(PPh₃)₃] with Group 6 metal carbonyls. Crystal structure and reactivity with diphosphines of the linear heterotrinuclear complex [Ru₂Mo{µ-C₆H₄(NH)₂-1,2}₂(CO)₆(PPh₃)₂]
  作者：Adela Anillo、Santiago García-Granda、Ricardo Obeso-Rosete、Juan Manuel Rubio-González

  DOI：10.1039/dt9930003287

  日期：——

  [RuC6H4(NH)2-1,2}(PPh3)3]1 reacts with the Group 6 metal carbonyls, [M(CO)6], in hot aromatic solvents giving different reaction products according to the stability of the metal carbonyl: [Ru2µ-C6H4(NH)2-1,2}(CO)4(PPh3)2]2(M = Cr); [W(CO)5(PPh3)] and trans-[W(CO)4(PPh3)2](M = W) and the dark brown [Ru2Moµ-C6H4(NH)2-1,2}2(CO)6(PPh3)2]3(M = Mo). The structure of 3 has been established from X-ray diffraction

  化合物[Ru C 6 H 4（NH）2 -1,2}（PPh 3）3 ] 1在热芳族溶剂中与第6族金属羰基化合物[M（CO）6 ]反应，从而根据反应产生不同的反应产物羰基金属的稳定性：[Ru 2 μ- C6 H 4（NH）2 -1,2}（CO）4（PPh 3）2 ] 2（M ＝ Cr）；[W（CO）5（PPh 3）]和反式-[W（CO）4（PPh 3）2]（M ＝ W）和深棕色[Ru 2 Mo μ- C6 H 4（NH）2 -1,2} 2（CO）6（PPh 3）2 ] 3（M ＝ Mo）。通过X射线衍射分析已经确定了3的结构。该化合物在沸腾的甲苯中与二膦（Ph 2 P）2 X [X = CH 2（dppm）或C 4 H 8（dppb）]反应形成[Ru 2 Mo µ-C 6 H 4（NH）2 -1,2} 2（CO）4-（二膦）2 ]（二膦= dppm 4或dppb 5），对于X = C