1-(4-bromophenyl)-N-[[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]methyl]methanimine | 1216933-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)-N-[[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]methyl]methanimine
• CAS: 1216933-07-1
• 化学式: C₁₂H₁₇BrNO₃P
• 分子量: 334.15
• InChiKey: XSIWEIATKOOPBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  53.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 1-(4-bromophenyl)-N-[[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]methyl]methanimine 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 silver bis(trimethylsilyl)amide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到tert-butyl (2S,3S,5S)-5-(diethoxyphosphoryl)-2-(4-bromophenyl)pyrrolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性银酰胺作为对映选择性[3 + 2]环加成反应的有效催化剂

  摘要：

  α-氨基酯Schiff碱与取代烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应是制备光学纯形式手性吡咯烷衍生物的最有效方法之一。尽管具有潜在的实用性，但该方法适用的底物仅限于带有相对酸性α-氢原子的席夫碱。在这里，我们报告了用于不对称[3 + 2]环加成反应的手性银酰胺配合物。由双（三甲基甲硅烷基）酰胺银（AgHMDS）和（R）-DTBM-SEGPHOS制备的银络合物在α-氨基酯Schiff碱与几种烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中能很好地工作，从而提供相应的吡咯烷衍生物exo表现出色-和对映选择性。此外，具有较低酸性α-氢原子的α-氨基膦酸酯席夫碱也可与具有高外向和对映选择性的烯烃反应。马来酸酯和富马酸酯与[3 + 2]环加成反应的立体选择性表明该反应是通过协同机制进行的。NMR光谱研究表明AgHMDS与双膦配体的络合不完全，并且催化剂溶液中存在未显示任何明显催化活性的游离AgHMDS。这意味着在当前反应系统中发生了显着的配体加速。

  DOI：

  10.1002/asia.201100246

文献信息

• Chiral Silver Amides as Effective Catalysts for Enantioselective [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Takaki Imaizumi、Xun-Xiang Guo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201100246

  日期：2011.9.5

  for asymmetric [3+2] cycloaddition reactions. A silver complex prepared from silver bis(trimethylsilyl)amide (AgHMDS) and (R)‐DTBM‐SEGPHOS worked well in asymmetric [3+2] cycloaddition reactions of α‐aminoester Schiff bases with several olefins to afford the corresponding pyrrolidine derivatives in high yields with remarkable exo‐ and enantioselectivities. Furthermore, α‐aminophosphonate Schiff bases

  α-氨基酯Schiff碱与取代烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应是制备光学纯形式手性吡咯烷衍生物的最有效方法之一。尽管具有潜在的实用性，但该方法适用的底物仅限于带有相对酸性α-氢原子的席夫碱。在这里，我们报告了用于不对称[3 + 2]环加成反应的手性银酰胺配合物。由双（三甲基甲硅烷基）酰胺银（AgHMDS）和（R）-DTBM-SEGPHOS制备的银络合物在α-氨基酯Schiff碱与几种烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中能很好地工作，从而提供相应的吡咯烷衍生物exo表现出色-和对映选择性。此外，具有较低酸性α-氢原子的α-氨基膦酸酯席夫碱也可与具有高外向和对映选择性的烯烃反应。马来酸酯和富马酸酯与[3 + 2]环加成反应的立体选择性表明该反应是通过协同机制进行的。NMR光谱研究表明AgHMDS与双膦配体的络合不完全，并且催化剂溶液中存在未显示任何明显催化活性的游离AgHMDS。这意味着在当前反应系统中发生了显着的配体加速。
• Catalytic asymmetric endo-selective [3+2] cycloaddition reactions of Schiff bases of α-aminophosphonates with olefins using chiral metal amides
  作者：Yasuhiro Yamashita、Liang Cheng Nam、Mark J. Dutton、Susumu Yoshimoto、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c5cc07066j

  日期：——

  A Catalytic asymmetric endo-selective [3+2] cycloaddition reactions of Schiff bases of [small alpha]-aminophosphonates with olefins are described. While efficient asymmetric synthesis of several phosphonate analogues of proline derivatives is important in...

  描述了小α-氨基膦酸酯的席夫碱与烯烃的催化不对称内选择性[3 + 2]环加成反应。脯氨酸衍生物的几种膦酸酯类似物的有效不对称合成对于...
• Yamashita, Yasuhiro; Guo, Xun-Xiang; Takashita, Ryuta, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3262 - 3263
  作者：Yamashita, Yasuhiro、Guo, Xun-Xiang、Takashita, Ryuta、Kobayashi, Shu

  DOI：——

  日期：——
• Construction of 1H-pyrrol-2-ylphosphonates via [3+2] cycloaddition of phosphate azomethine ylides with ynones
  作者：Jiang Meng、Di Wu、Ying Shi、Xingxin Yu、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1016/j.tet.2014.12.091

  日期：2015.2

  An efficient route for the construction of 1H-pyrrol-2-ylphosphonates via the [3+2] cycloaddition of phosphonate azomethine ylides with ynones is described. This transformation proceeds with good functional group tolerance under mild conditions with good efficiency and selectivity. And the synthesis of 1H-pyrrol-2-ylphosphonates could also be achieved via the three-component reaction of benzaldehydes, aminomethyl phosphonates and ynones. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Metal Amides as the Simplest Acid/Base Catalysts for Stereoselective Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201300908

  日期：2013.7.15

  paper, new possibilities for metal amides are described. Although typical metal amides are recognized as strong stoichiometric bases for deprotonation of inert or less acidic hydrogen atoms, transition‐metal amides, namely silver and copper amides, show interesting abilities as one of the simplest acid/base catalysts in stereoselective carbon–carbon bond‐forming reactions.

  在本文中，描述了金属酰胺的新可能性。尽管公认典型的金属酰胺是惰性或弱酸性氢原子去质子化的强化学计量基础，但过渡金属酰胺（即银和铜酰胺）作为立体选择性碳-碳键中最简单的酸/碱催化剂之一显示出令人感兴趣的功能。形成反应。