Ethyl 3-(2-diazo-3-methoxy-3-oxopropanoyl)-4-(2-ethenylphenyl)-6-methyl-2-oxo-1,4-dihydropyrimidine-5-carboxylate | 189374-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 3-(2-diazo-3-methoxy-3-oxopropanoyl)-4-(2-ethenylphenyl)-6-methyl-2-oxo-1,4-dihydropyrimidine-5-carboxylate
• CAS: 189374-14-9
• 化学式: C₂₀H₂₀N₄O₆
• 分子量: 412.402
• InChiKey: MYJOJIHFVHAUGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 3-(2-diazo-3-methoxy-3-oxopropanoyl)-4-(2-ethenylphenyl)-6-methyl-2-oxo-1,4-dihydropyrimidine-5-carboxylate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到6-O-ethyl 2-O-methyl 5-(2-ethenylphenyl)-7-methyl-3-oxo-5H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyrimidine-2,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氢嘧啶融合的美苏甜甜菜碱的偶极环加成反应。一种构象受限的二氢嘧啶衍生物的方法（1）。

  摘要：

  研究了各种4-芳基二氢嘧啶融合的介观甜菜碱的双分子和分子内环加成潜力。发现与二氢嘧啶稠合的异硫氰酸盐和异硫氰酸盐与缺电子的双极性亲和剂如DMAD，丙酸甲酯，甲基乙烯基酮或N-甲基马来酰亚胺发生1,3-偶极环加成反应。相反，交叉共轭的中观硫代噻唑鎓甜菜碱与富含电子的亲电性亲电子试剂如乙胺或乙烯酮缩醛进行1，4-偶极环加成反应。通常，这些环加成物表现出高度的区域选择性，面部选择性和外/内非对映选择性。涉及邻链烯基芳基拴系的二氢嘧啶稠合的异麦草酮的上述过程的分子内变化导致多环二氢嘧啶类似物，其类似物模仿拟议的二氢吡啶钙通道调节剂的受体结合构象。这些环加合物是π键向加在异麦草酮系统中的羰基内酯偶极内加的结果。这些环加合物的相对立体化学是通过单晶X射线分析确定的。

  DOI：

  10.1021/jo970121q
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯基苯甲醛 在 盐酸 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Ethyl 3-(2-diazo-3-methoxy-3-oxopropanoyl)-4-(2-ethenylphenyl)-6-methyl-2-oxo-1,4-dihydropyrimidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氢嘧啶融合的美苏甜甜菜碱的偶极环加成反应。一种构象受限的二氢嘧啶衍生物的方法（1）。

  摘要：

  研究了各种4-芳基二氢嘧啶融合的介观甜菜碱的双分子和分子内环加成潜力。发现与二氢嘧啶稠合的异硫氰酸盐和异硫氰酸盐与缺电子的双极性亲和剂如DMAD，丙酸甲酯，甲基乙烯基酮或N-甲基马来酰亚胺发生1,3-偶极环加成反应。相反，交叉共轭的中观硫代噻唑鎓甜菜碱与富含电子的亲电性亲电子试剂如乙胺或乙烯酮缩醛进行1，4-偶极环加成反应。通常，这些环加成物表现出高度的区域选择性，面部选择性和外/内非对映选择性。涉及邻链烯基芳基拴系的二氢嘧啶稠合的异麦草酮的上述过程的分子内变化导致多环二氢嘧啶类似物，其类似物模仿拟议的二氢吡啶钙通道调节剂的受体结合构象。这些环加合物是π键向加在异麦草酮系统中的羰基内酯偶极内加的结果。这些环加合物的相对立体化学是通过单晶X射线分析确定的。

  DOI：

  10.1021/jo970121q

文献信息

• Synthesis and reactions of Biginelli-compounds. Part 14.1 A rhodium-induced cyclization–cycloaddition sequence for the construction of conformationally rigid calcium channel modulators of the dihydropyrimidine type
  作者：Birgit Jauk、Ferdinand Belaj、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1039/a808594c

  日期：——

  Conformationally rigid polyheterocycles 14a,b which mimic the putative receptor-bound conformation of dihydropyridine type calcium channel modulators are prepared in a six-step reaction sequence starting from urea, ethyl acetoacetate and 2-alkenylbenzaldehydes. The key step in the synthesis involves the regio- and diastereoselective intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reaction of a dihydropyrimidine-fused isomünchnone dipole. Deprotection of the CBZ-protected intermediates 13a,b leads to the desired target molecules 14a,b. Prolonged exposure of these cyclic enamines in solution to the atmosphere results in oxidation to the corresponding α-hydroxy imines 16a,b. Catalytic hydrogenation of the related N-benzyl-protected polycycle 19 furnishes the fully saturated hexahydropyrimidine derivative 20. The relative stereochemistry in 20 was established by an X-ray crystallographic analysis.

  以尿素、乙酰乙酸乙酯和 2-烯基苯甲醛为起始原料，通过六步反应顺序制备出模仿二氢吡啶类钙通道调节剂受体结合构象的构象刚性多杂环 14a,b。合成的关键步骤是对二氢嘧啶融合的异¼nchnone 二极进行区域和非对映选择性分子内 1,3-二极环加成反应。对 CBZ 保护的中间体 13a,b 进行脱保护处理后，可得到所需的目标分子 14a,b。这些环烯胺在溶液中长时间暴露于大气中会氧化成相应的δ-羟基亚胺16a,b。对相关的 N-苄基保护多环 19 进行催化氢化，可得到完全饱和的六氢嘧啶衍生物 20。通过 X 射线晶体分析确定了 20 的相对立体化学结构。