(2S,3S)-2-formyl-3-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine | 183253-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-2-formyl-3-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine
• 英文别名: (2S,3S)-3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridine-2-carbaldehyde
• CAS: 183253-89-6
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃S
• 分子量: 239.295
• InChiKey: LXGJYRLDOCWLBX-WKAHHKJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-formyl-3-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Methyl (3E,2R,5S)-2-butyl-5-tosylamido-3-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  SN2'-Reactions of Peptide Aziridines. A Cuprate-Based Approach to (E)-Alkene Isosteres

  摘要：

  Alkenylaziridines were prepared from allylic alcohols via Sharpless epoxidation; oxirane to aziridine conversion under modified Staudinger conditions, and Wittig chain extension. Alternatively, beta-hydroxy alpha-amino acids such as threonine can serve as readily available precursors. The corresponding N-acyl, -peptidyl-, -carbamoyl-, and -sulfonylaziridines underwent a high-yielding anti-S(N)2' alkylation with organocopper/BF3 complex to give (E)-alkene peptide isosteres in 62 to >98% de. The stereoselectivity of the addition process was studied by H-1 and F-19 NMR as well as chemical degradation. Alkene isosteres are important nonhydrolyzable and rigidified analogs of peptide bonds in biologically active peptides. This new methodology considerably facilitates the synthesis and the study of these peptide mimetics, since alkenylaziridines are readily prepared and side-chain modification is simplified by the wide range of functionalized organocopper reagents that are available.

  DOI：

  10.1021/jo00096a033
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S,3S)-3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridine-2-carboxylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到(2S,3S)-2-formyl-3-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine
  参考文献：
  名称：

  叠氮基亚甲基丙二酸酯的MIRC反应合成功能化环丙烷

  摘要：

  描述了通过叠氮基-亚甲基丙二酸酯的MIRC反应合成环丙烷衍生物。以这种方式可以在环丙烷环上引入氢，苯硫基，三丁基锡烷基和烯属官能团，其还含有烷基氨基取代基。添加CuCN催化的格氏试剂得到了最有希望的结果。非对映选择性取决于氮丙啶氮取代基和试剂的体积。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00712-0

文献信息

• Catalytic Diastereoselective Reduction of α,β-Epoxy and α,β-Aziridinyl Ynones
  作者：Valérie Druais、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol203114a

  日期：2012.1.20

  The Noyori transfer hydrogenation of α,β-epoxy and α,β-aziridinyl ynones leads to the corresponding α,β-epoxy or α,β-aziridinyl propargylic alcohols with high reagent-controlled diastereoselectivity.

  α，β-环氧和α，β-叠氮基炔酮的Noyori转移氢化反应会生成相应的具有高试剂控制的非对映选择性的α，β-环氧或α，β-叠氮基炔丙基炔醇。
• Asymmetric Formal <i>trans</i>-Dihydroxylation and <i>trans</i>-Aminohydroxylation of α,β-Unsaturated Aldehydes via an Organocatalytic Reaction Cascade
  作者：Łukasz Albrecht、Hao Jiang、Gustav Dickmeiss、Björn Gschwend、Signe Grann Hansen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja103538s

  日期：2010.7.7

  study demonstrates the first formal asymmetric trans-dihydroxylation and trans-aminohydroxylation of alpha,beta-unsaturated aldehydes in an organocatalytic multibond forming one-pot reaction cascade. This efficient process converts alpha,beta-unsaturated aldehydes into optically active trans-2,3-dihydroxyaldehydes and trans-3-amino-2-hydroxyaldehydes with the aldehyde moiety protected as an acetal. The

  这项研究证明了在有机催化多键形成一锅反应级联中，α、β-不饱和醛的第一次正式不对称反式二羟基化和反式氨基羟基化。这种有效的过程将 α,β-不饱和醛转化为光学活性的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛，醛部分被保护为缩醛。精心设计的一锅法通过形成 2,3-环氧和 2,3-氮丙啶醛中间体进行，随后参与新的 NaOMe 引发的重排反应，导致形成缩醛保护的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛以高度立体选择性的方式。有利地，该多键形成反应级联可以一锅法进行，从而最大限度地减少获得产品所需的手动操作和纯化程序的数量。此外，为了 α、β-不饱和醛的反式氨基羟基化，开发了一种使用 4-甲基-N-（甲苯磺酰氧基）苯磺酰胺作为氮源的新的对映选择性氮丙啶化方案。α，β-不饱和醛的正式反式二羟基化和反式氨基羟基化的机制通过各种调查（包括同位素标记研究）阐明。最后，获得的产品被用于合成许多重要的分子。开发了一种使用
• Preparation of 2-Alkenylsilanes and 2-Alkenylstannanes by the Reaction of 2-Alkenyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate Esters with PhMe₂SiAlEt₂and (Ph₃Sn)₂Zn. Generation of 2-Alkenyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylates via Alkenyl Substituted π-Allylpalladium Complexes Derived from Dienylsilanes and [PdCl₂(CH₃CN)₂]
  作者：Keigo Fugami、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.60.2509

  日期：1987.7

  π-allylpalladium complexes by means of [PdCl2(CH3CN)2]. Treatment of the alkenyl-substituted π-allylpalladium complexes derived from dienylsilanes and [PdCl2(CH3CN)2] with bases such as PPh3 or Na2CO3 gave 2-alkenyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylates. In contrast, the reaction of the π-allylpalladiums generated from 2-alkenylsilanes and [PdCl2(CH3CN)2] with the bases resulted in the formation of original

  2-乙烯基-1,1-环丙烷二羧酸酯与 PhMe2SiAlEt2、PhMe2SiZnEt2Li 或 (Ph3Sn)2Zn 的反应得到 1,7-均共轭加成产物、2-烯基硅烷或 2-烯基锡烷。以类似的方式，2-(1,3-丁二烯基)-1,1-环丙烷二羧酸酯提供了相应的 1,9-同共轭加合物、二烯基硅烷或二烯基锡烷。通过[PdCl2(CH3CN)2]将加合物转化为π-烯丙基钯配合物。用碱如 PPh3 或 Na2CO3 处理衍生自二烯基硅烷和 [PdCl2(CH3CN)2] 的烯基取代的 π-烯丙基钯配合物，得到 2-烯基-3-环戊烯-1,1-二羧酸盐。相比之下，由 2-烯基硅烷和 [PdCl2(CH3CN)2] 生成的 π-烯丙基钯与碱的反应导致原始乙烯基环丙烷衍生物的形成。
• A Thermodynamic Preference of Chiral <i>N</i>-Methanesulfonyl and <i>N</i>-Arenesulfonyl 2,3-<i>cis</i>-3-Alkyl-2-Vinylaziridines over Their 2,3-<i>Trans</i>-Isomers:  Useful Palladium(0)-Catalyzed Equilibration Reactions for the Synthesis of (<i>E</i>)-Alkene Dipeptide Isosteres
  作者：Toshiro Ibuka、Norio Mimura、Hiroshi Aoyama、Masako Akaji、Hiroaki Ohno、Yoshihisa Miwa、Tooru Taga、Kazuo Nakai、Hirokazu Tamamura、Nobutaka Fujii、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo961760o

  日期：1997.2.1

  Palladium(0)-catalyzed reactions of N-methanesulfonyl- or N-(arenesulfonyl)-3-alkyl-2-vinylaziridines reveal that 2,3-cis-isomers are more stable than the corresponding 2,3-trans-isomers in accord with ab initio calculations. A highly stereoselective synthetic route to (E)-alkene dipeptide isosteres having desired stereochemistries from 2,3-cis-3-isobutyl-2-vinylaziridine by the use of organocopper chemistry is also presented.
• Transformation of n-tosyl-2-(1,3-butadienyl)aziridine into n-tosyl-2-ethenyl-3-pyrroline
  作者：Keigo Fugami、Katsukiyo Miura、Yoshitomi Morizawa、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80135-6

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