(1,5-diphenylpenta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine | 1198424-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,5-diphenylpenta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine
• 英文别名: (1,5-diphenylpenta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-phosphine；1,5-Diphenylpenta-1,4-diyn-3-ylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 1198424-99-5
• 化学式: C₃₅H₃₉P
• 分子量: 490.668
• InChiKey: BFPARTMLMXNRSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tetrahydrothiophene)gold(I) chloride 、 (1,5-diphenylpenta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  炔基化膦的立体选择性催化合成导致无活化金催化

  摘要：

  类烯烃磷酸乙烯 (-P=C<) 的 π 接受特性对开发路易斯酸性过渡金属催化剂具有吸引力。通过 Sonogashira 方法完成了空间受阻的 gem-二溴磷腈的立体选择性单炔化反应，并获得了相应的 2-炔基-2-溴磷腈。随后通过 Kumada-Tamao-Corriu (KTC) 反应的钯形式对 2-bromo-2-alkynyl-1-phosphaethenes 进行芳基化，通过构型反转得到相应的 2-aryl-1-phosphaethen-3-ynes。2-炔基-2-芳基-1-磷酸乙烯转化为相应的氯金（I）配合物，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701259
• 作为产物：
  描述：

  [(dibromomethylene)(2,4,6-tri-tertbutylphenyl)phosphine] 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (1,5-diphenylpenta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  炔基化膦的立体选择性催化合成导致无活化金催化

  摘要：

  类烯烃磷酸乙烯 (-P=C<) 的 π 接受特性对开发路易斯酸性过渡金属催化剂具有吸引力。通过 Sonogashira 方法完成了空间受阻的 gem-二溴磷腈的立体选择性单炔化反应，并获得了相应的 2-炔基-2-溴磷腈。随后通过 Kumada-Tamao-Corriu (KTC) 反应的钯形式对 2-bromo-2-alkynyl-1-phosphaethenes 进行芳基化，通过构型反转得到相应的 2-aryl-1-phosphaethen-3-ynes。2-炔基-2-芳基-1-磷酸乙烯转化为相应的氯金（I）配合物，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701259

文献信息

• Direct, Sequential, and Stereoselective Alkynylation of <i>C,C</i> -Dibromophosphaalkenes
  作者：Muhammad A. Shameem、Keyhan Esfandiarfard、Elisabet Öberg、Sascha Ott、Andreas Orthaber

  DOI：10.1002/chem.201601955

  日期：2016.7.18

  the trans position relative to the P substituent to afford bromoethynylphosphaalkenes. Owing to the absence of transition metals in the procedure, the previously observed conversion of dibromophosphaalkenes into phosphaalkynes through the phosphorus analog of the Fritsch–Buttenberg–Wiechell rearrangement is thus suppressed. The bromoethynylphosphaalkenes can subsequently be converted to C,C‐diacetylenic

  据报道，通过与磺酰基乙炔的反应，C，C-二溴代磷烯烃首次直接烷基化。炔基化在相对于P取代基的反式位选择性地进行，以得到溴乙炔基磷酸链烯烃。由于该过程中没有过渡金属，因此先前观察到的通过Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排的磷类似物将二溴磷a烯转化为磷alk炔。溴乙炔基磷烯烃可随后转化为C，C通过遵循Sonogashira偶联方案以高总收率得到二乙炔，交叉共轭的磷烯烃。通过使用新描述的方法，可以完全控制P = C双键处的立体化学。对于不同的二溴代磷烯烃和不同的磺酰基乙炔，证明了该反应的底物范围。
• C,C-Diacetylenic phosphaalkenes in palladium-catalyzed cross-coupling reactions
  作者：Elisabet Öberg、Xue-Li Geng、Marie-Pierre Santoni、Sascha Ott

  DOI：10.1039/c1ob05705g

  日期：——

  and consecutive couplings with iodoarenes. In situ transformation of the TMS-protected acetylenes into Cu(I)acetylides is the key step in the synthetic sequence and enables the preparation of the first dimeric A2PA linked by a phenylene spacer. cis–transIsomerization across the PC bond is triggered by a tertiary amine and exclusively observed in the case of nitrophenyl-substituted A2PAs. The introduced

  已经研究了双-TMS取代的C，C-二乙炔磷化烯烃（A 2 PA）1在Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应中的反应性。选择性的且在两个甲硅烷基的脱保护的连续1由空间体积的MES启用*这使得乙炔基团的反式与MES *更具反应性的，从而有利于选择性的和连续的联接件与iodoarenes。TMS保护的乙炔的原位转化为Cu（I）乙炔化物是合成过程中的关键步骤，并能够制备通过亚苯基间隔基连接的第一个二聚体A 2 PA。整个P C键的顺式-反式异构化是由叔胺引发的，仅在硝基苯基取代的A 2 PA情况下才观察到。光谱和电化学研究证明，引入的芳基是整个π系统的组成部分。