摘要:
使用钴酸肟(DH)2Co(III)(R)(L)研究了维生素B12模型复合物的电子转移氧化和随后的钴碳键裂解,其中DH- =二甲基乙二肟的阴离子,R = Me,Et ,Ph,PhCH2和PhCH(CH3),并且L =取代的吡啶,作为辅酶B12模型复合物和[Fe(bpy)3](PF6)3或[Ru(bpy)3](PF6)3(bpy = 2,2'-联吡啶)作为单电子氧化剂。用氧化剂快速将(DH)2Co(III)(Me)(py)(py =吡啶)进行单电子氧化,得到相应的Co(IV)络合物,[(DH)2Co(IV)(Me)(py )] +,可以通过ESR光谱很好地识别。(DH)2Co(Me)(py)的电子转移氧化的重组能(λ)由[(DH)2Co(Me)(py)] +的ESR谱线加宽确定,该谱线是由于与电子交换而引起的(DH)2Co(Me)(py)。根据马库斯电子转移理论,将λ值用于评估从(DH)2Co