(1-phenylaminophosphirane)pentacarbonyltungsten | 126206-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-phenylaminophosphirane)pentacarbonyltungsten
• 英文别名: W(CO)5(PhNHC2H4P)；carbon monoxide;N-phenylphosphiran-1-amine;tungsten
• CAS: 126206-84-6
• 化学式: C₁₃H₁₀NO₅PW
• 分子量: 475.05
• InChiKey: QWZQVIVFYLRTGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  17
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-phenylaminophosphirane)pentacarbonyltungsten 在 HCl 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以50%的产率得到{1-chlorophosphirane}pentacarbonyltungsten
  参考文献：
  名称：

  （1-氯膦烷）五羰基钨的初步化学和结构研究

  摘要：

  摘要由适当的7-磷杂降冰片二烯前驱体生成的（β-氯乙基次膦）五羰基钨与苯胺反应生成[（β-氯乙基）（苯基氨基）膦]五羰基钨，该磷在与正丁基锂进行磷金属化反应后环化。如此获得的（1-苯氨基膦烷）五羰基钨与干燥的HCl反应，得到标题化合物，为稳定的结晶固体，已在结构上表征。与母体膦烷相比，（1-氯膦烷）五羰基钨显示出更短的P（C键（1.78–1.81对1.867 A）和更大的CPC环内角（49.2对47.4°），这说明了配合物的稳定性增强。用EtO-（EtOT1），O2-（H2O + DBO），（EtO）2P（O）-和H-（LiAlH4）可以观察到PCl键上的正常亲核取代。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80437-4
• 作为产物：
  描述：

  (7-β-chloroethyl 7-phosphanorbornadiene)pentacarbonyltungsten 在 copper(l) chloride aniline 、 n-C₄H₉Li 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1-phenylaminophosphirane)pentacarbonyltungsten
  参考文献：
  名称：

  （1-氯膦烷）五羰基钨的初步化学和结构研究

  摘要：

  摘要由适当的7-磷杂降冰片二烯前驱体生成的（β-氯乙基次膦）五羰基钨与苯胺反应生成[（β-氯乙基）（苯基氨基）膦]五羰基钨，该磷在与正丁基锂进行磷金属化反应后环化。如此获得的（1-苯氨基膦烷）五羰基钨与干燥的HCl反应，得到标题化合物，为稳定的结晶固体，已在结构上表征。与母体膦烷相比，（1-氯膦烷）五羰基钨显示出更短的P（C键（1.78–1.81对1.867 A）和更大的CPC环内角（49.2对47.4°），这说明了配合物的稳定性增强。用EtO-（EtOT1），O2-（H2O + DBO），（EtO）2P（O）-和H-（LiAlH4）可以观察到PCl键上的正常亲核取代。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80437-4

文献信息

• Reaction of Terminal Phosphinidene Complexes with Dihydrogen
  作者：Matthew P. Duffy、Liow Yu Ting、Leo Nicholls、Yongxin Li、Rakesh Ganguly、François Mathey

  DOI：10.1021/om2009974

  日期：2012.4.9

  The reaction of H2 with [RP-W(CO)5] (R = Ph, Me) above 120 °C leads, first, to the secondary diphosphine complex (RPH-PHR)(W(CO)5)2 and then to the primary phosphine complex (RPH2)(W(CO)5). On the basis of DFT calculations, the mechanism most likely involves the addition of H2 to the P–W bond, followed by the formation of the radical [RPH-W(CO)5]• by homolysis of the W–H bond. In the case of [PhNHP-W(CO)5]

  H 2与[RP-W（CO）5 ]（R = Ph，Me）在120°C以上的反应首先导致仲二膦配合物（RPH-PHR）（W（CO）5）2，然后到初级膦配合物（RPH 2）（W（CO）5）。根据DFT计算，该机理最可能涉及在P–W键中添加H 2，然后通过W–H键均化形成自由基[RPH-W（CO）5 ] •。在[PhNHP-W（CO）5 ]的情况下，氢解发生在PN键上，并最终产生仲二氨基膦配合物（（PhNH）2 PH）（W（CO）5）。
• Using Monovalent Phosphorus Compounds to Form P-C Bonds
  作者：Yong Xiang Ng、Francois Mathey

  DOI：10.1002/anie.201306643

  日期：2013.12.23

  friendly P–C: Electrophilic terminal phosphinidene complexes [RPW(CO)5] react with ArB(OH)2 to give the corresponding secondary phosphine complexes [R(Ar)PH}W(CO)5]. This method enables the formation of PC bonds through the combination of a wide array of heterocyclic and aryl boronic acids with various electrophilic phosphinidene complexes. The final products incorporate a PH bond that can be used for

  用户友好的PC：亲电性次膦配合物[ RPW（CO）5 ]与ArB（OH）2反应生成相应的仲膦配合物[R（Ar）PH} W（CO）5 ]。此方法使P的形成 C键通过一个宽阵列杂环的组合和芳基硼酸与各种亲电亚膦络合物。最终产物包含一个PH键，可用于进一步转化。
• Serendipitous Discovery of a Phosphirene−Phosphindole Rearrangement
  作者：Duanghathai Panichakul、François Mathey

  DOI：10.1021/om100990r

  日期：2011.1.24

  The reaction of strong Lewis acids with 2-amino-3-phenylphosphirene pentacarbonyltungsten complexes leads to the corresponding 2-aminophosphindoles through the unexpected formation of a bond between phosphorus and one of the ortho carbons of the phenyl ring.
• Preliminary chemical and structural study of (1-chlorophosphirane)pentacarbonyltungsten
  作者：Bernard Deschamps、Louis Ricard、François Mathey

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80437-4

  日期：1989.1

  Abstract (β-Chloroethylphosphinidene)pentacarbonyltungsten, generated from the appropriate 7-phosphanorbornadiene precursor, reacts with aniline to give [(β-chloroethyl)(phenylamino)phosphane]pentacarbonyltungsten, which cyclizes upon phosphorus-metallation with n-butyllithium. (1-Phenylaminophosphirane)pentacarbonyltungsten, thus obtained, reacts with dry HCl to give the title compound as a stable

  摘要由适当的7-磷杂降冰片二烯前驱体生成的（β-氯乙基次膦）五羰基钨与苯胺反应生成[（β-氯乙基）（苯基氨基）膦]五羰基钨，该磷在与正丁基锂进行磷金属化反应后环化。如此获得的（1-苯氨基膦烷）五羰基钨与干燥的HCl反应，得到标题化合物，为稳定的结晶固体，已在结构上表征。与母体膦烷相比，（1-氯膦烷）五羰基钨显示出更短的P（C键（1.78–1.81对1.867 A）和更大的CPC环内角（49.2对47.4°），这说明了配合物的稳定性增强。用EtO-（EtOT1），O2-（H2O + DBO），（EtO）2P（O）-和H-（LiAlH4）可以观察到PCl键上的正常亲核取代。