摘要:
通过添加2-Ph 2 PC(O)H和4-H 2 NC 6 H 4 OMe(L1)和2,6-H 2 NC 6 H 4(i -Pr)2制备了两种空间上不同的亚氨基膦。(L2),并且已经研究了向这些底物中添加硼烷以努力减少亚胺C N键。使用硼烷-二甲基硫与较小的亚胺L1的反应生成由最初配位到磷原子,然后是亚胺氮的加合物。过量的硼烷-二甲基硫醚的加入最终导致亚胺的还原,并生成了一个活跃的H 2 BNRR'单元,进而制得了几种氨基膦产品。位阻亚胺L 2用于延迟所得氨基硼烷中的反应性。使用新的硼烷进行硼氢化研究(7)在与1-辛烯和乙烯基芳烃的反应中显示出良好的选择性。亚氨基膦与烷基和二烷基硼烷的反应也产生加合物,使得亚胺的还原越来越困难。对于较少受阻的亚胺,加入二烷氧基硼烷,儿茶酚硼烷和频哪醇硼烷是有希望的,但是减少空间受阻的亚胺需要苛刻的反应条件(金属催化剂,微波反应器以及升高的温度和压力),从而导致复杂的产品分布。